(Perhalogenmethylthio)heterocyclen. XXI. Reaktionen halogenierter perhalogenmethylthiopyrrole: Salz‐ und radikalbildung, dimerisierung

Abstract

Umsetzungen von 2‐Chlor‐3,4,5‐tris(trifluormethylthio)pyrrol (2a), 3‐Chlor‐2,4,5‐tris(trifluormethylthio)‐pyrrol (2b) bzw. 3,4‐Dichlor‐2,5‐bis(trifluormethylthio)pyrrol (2c) mit Silbernitrat/Silberacetat führten in guter Ausbeute zu den N‐Silberverbindungen 3a bis c. Verbindung 2b reagiert mit Kaliumhydroxidlösung zum analogen N‐Kaliumsalz 4. Reaktionen der Silbersalze 3a und b mit Jod lieferten die Dimeren 2,2′‐Di‐chlor‐3,3′,4,4′,5,5′‐hexakis(trifluormethylthio)‐2,2′‐bi‐2H‐pyrrolyl (5a) bzw. 3,3′‐Dichlor‐2,2′,4,4′,5,5′‐hexakis‐(trifluormethylthio)‐2,2′‐bi‐2H‐pyrrolyl (5b). Die Dimeren zerfallen in Lösung in Pyrrolyl‐Radikale; 3‐Chlor‐2,4,5‐Tris(trifluormethylthio)pyrrolyl wurde ESR‐ und ENDOR‐spektroskopisch vermessen, Kopplungskonstanten werden angegeben. Für die neu dargestellten Verbindungen werden Schmelzpunkte, 19F‐NMR‐ und IR‐Spektren angegeben.