Várias tecnologias para o desenvolvimento de novas cultivares de cana-de-açúcar têm focado, principalmente, no aumento da produtividade e maior resistência à doença. Cultivares de cana-deaçúcar são, geralmente, identificadas pela organografia das folhas e caule, análise de peroxidase e atividade da isoenzima esterase, proteínas solúveis totais e teor de sólidos solúveis. A ressonância magnética nuclear (RMN) associada às análises quimiométricas provou ser uma técnica valiosa para avaliação de plantas. Assim, este trabalho descreve o potencial das análises quimiométricas aplicadas a RMN de 1 H de alta resolução com giro no ângulo mágico (HRMAS) e em solução para investigação de cultivares de cana-de-açúcar. Para esta proposta, folhas de oito diferentes cultivares de cana-de-açúcar foram analisadas por espectroscopia de RMN de 1 H aliada à quimiometria. As técnicas empregadas apresentaram-se como ferramentas úteis para a distinção e classificação das diferentes cultivares, bem como para acessar as diferenças na composição química das cultivares.Several technologies for the development of new sugarcane cultivars have mainly focused on the increase in productivity and greater disease resistance. Sugarcane cultivars are usually identified by the organography of the leaves and stems, the analysis of peroxidase and esterase isoenzyme activities and the total soluble protein as well as soluble solid content. Nuclear magnetic resonance (NMR) associated with chemometric analysis has proven to be a valuable tool for cultivar assessment. Thus, this article describes the potential of chemometric analysis applied to 1 H high resolution magic angle spinning (HRMAS) and NMR in solution for the investigation of sugarcane cultivars. For this purpose, leaves from eight different cultivars of sugarcane were investigated by 1 H NMR spectroscopy in combination with chemometric analysis. The approach shows to be a useful tool for the distinction and classification of different sugarcane cultivars as well as to access the differences on its chemical composition.