Perfekt Isotaktisches Polypropylen nach In Situ Aktivierung von Ultrarigiden meso Hafnocenen

Abstract

Für über 40 Jahre basierte die Synthese von racemischen C 2 -symmetrischen indenyl-Metallocenen für die isospezifische Polymerisation von Propylen auf einer sehr aufwändigen Trennung der beiden hergestellten rac und meso Isomere. Bis heute gelten letztere als unerwünscht, da sie ataktisches Polypropylen (aPP) anstatt isotaktischem Polypropylen (iPP) produzieren, wenn sie mit Methylaluminoxan (MAO) aktiviert werden. Überraschenderweise lieferte die in situ Aktivierung des meso Hafnocens I perfekt isotaktisches Polypropylen. Über Kernspinresonanzspektroskopie (NMR) konnten wir eine Isomerisierung der meso Verbindung zur entsprechenden rac Verbindung nach Zugabe von Triisobutylaluminum (TIBA) nachweisen und ein praktisches Polymerisationsprotokoll etablieren, welches vergleichbare Produktivitäten für reines meso-I und Isomerengemische verglichen mit reinem rac-I lieferte. Durch dieses Isomerisierungsprotokoll wurde die potentielle Ausbeute an iPP um mehr als 400 % gesteigert. Es wurde gezeigt, dass dieses Protokoll auf weitere meso Verbindungen anwendbar ist und erste mechanistische Einblicke wurden erhalten.