Palladiumkatalysierte Kreuzkupplungen: eine historische Perspektive im Kontext der Nobel‐Preise 2010

Abstract

Im Jahr 2010 wurden Richard Heck, Ei‐ichi Negishi und Akira Suzuki in den illustren Kreis der Chemie‐Nobelpreisträger aufgenommen. Begründet wurde diese Auszeichnung mit ihrer Rolle bei der Entdeckung und Entwicklung von praktischen Methoden zur C‐C‐Bindungsbildung. Ausgelöst durch ihre Beiträge über höchst nützliche palladiumkatalysierte Kreuzkupplungen, hat sich seit den frühen 1970er Jahren die Auswahl an verfügbaren Strategien und Methoden in der modernen organischen Synthese grundlegend verändert – sowohl für Chemiker an Hochschulen wie auch in der Industrie. Dieser Aufsatz vollzieht die historische Entwicklung dieser leistungsstarken Reaktionen nach: von den bahnbrechenden Entdeckungen bis hin zu den Kreuzkupplungsverfahren, die heute in der Synthese angewendet und hoch geschätzt werden.

Synthesis of Biaryls through Nickel‐Catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling of Amides by Carbon–Nitrogen Bond Cleavage

“…[1][2][3][4][5] Fluorine-containing biaryls are of great value in medicinal and materials chemistry. Electron-deficient nucleophiles are generally less reactive in transmetallation.…”

Semi‐heterogeneous Dual Nickel/Photocatalysis using Carbon Nitrides: Esterification of Carboxylic Acids with Aryl Halides

“…[1] Numerous elegant and robust methods relying primarily on palladium catalysts to form carbon-carbon [2] and carbon-heteroatom [3] bonds exist. [1] Numerous elegant and robust methods relying primarily on palladium catalysts to form carbon-carbon [2] and carbon-heteroatom [3] bonds exist.…”

Practical Organocatalytic Synthesis of Functionalized Non‐C2‐Symmetrical Atropisomeric Biaryls

“…Some of the most widely used aryl-aryl C-C bond-forming strategies include: (1) transition metal-catalyzed aryl-aryl traditional cross-coupling [7] that requires pre-functionalization of both coupling partners (e.g., Negishi, Stille, Kumada and Suzuki reactions, Figure 2, A ), (2) oxidative direct arylation [4e, 8] that requires the pre-functionalization of just one of the coupling partners (Figure 2, B ) and (3) dehydrogenative cross-coupling [9] that does not require either coupling partner to be pre-functionalized (Figure 2, C ); (4) TM-free direct arylation that takes place between o -halogen-substituted nitroarenes and aryl Grignard reagents [5] to afford 2-amino-2’-hydroxy-1,1’-biaryls (i.e., NOBIN-type ligands) under very mild conditions via the [3,3] -sigmatropic rearrangement of N,O -biarylhydroxylamines as intermediates (Figure 2, D ) and (5) the chiral phosphoric acid-catalyzed [3,3] -rearrangement of N,N’ -diarylhydrazines to afford substituted BINAMs (Figure 2, E ). [10] …”