Palladium‐Catalyzed Decarboxylative Heck‐Type Coupling of Activated Aliphatic Carboxylic Acids Enabled by Visible Light

Abstract

The palladium-catalyzed coupling reaction of N-hydroxyphthalimide esters and styrenes to deliver exclusively (E)-substituted olefins under irradiation with visible light is reported. This method tolerates N-hydroxyphthalimide esters derived from primary, secondary, tertiary as well as benzylic carboxylic acids. Notably, Pd(PPh ) is employed as an inexpensive palladium source and no addition of base or classical photocatalyst is required. Mechanistic studies suggest a light-mediated single-electron reduction of the activated acid by a photoexcited palladium(0) species to access alkyl radicals through decarboxylation.

Synthesis and Characterization of Palladium Supported Amino Functionalized Magnetic-MOF-MIL-101 as an Efficient and Recoverable Catalyst for Mizoroki–Heck Cross-Coupling

“…An important method in organic synthesis is the reaction of aryl and vinyl halides with olefins catalyzed by palladium such the Mizoroki-Heck cross-coupling reaction [1][2][3] giving two types of products, namely E and Z. Generally, this reaction is carried out with high (E)-selectivity (Scheme 1) [4].…”

Katalyse mit durch sichtbares Licht angeregten Palladiumkomplexen

“…Shang, Fu und Wang [31] sowie die Gruppe von Glorius [32] entdeckten 2018 unabhängig voneinander,d ass ein photoangeregter Pd 0 -Komplex einen SET mit aliphatischen N-(Acyloxy)phthalimiden 61 (redoxaktiven Estern [33] Die photoangeregte Pd-Katalyse wurde bisher in Alkyl-Heck-Reaktionen und C-H-Aktivierungen angewendet. Shang, Fu und Wang [31] sowie die Gruppe von Glorius [32] entdeckten 2018 unabhängig voneinander,d ass ein photoangeregter Pd 0 -Komplex einen SET mit aliphatischen N-(Acyloxy)phthalimiden 61 (redoxaktiven Estern [33] Die photoangeregte Pd-Katalyse wurde bisher in Alkyl-Heck-Reaktionen und C-H-Aktivierungen angewendet.…”

“…Außer Alkylhalogeniden konnten auch redoxaktive Ester als Substrate in der photoinduzierten Pd-Katalyse verwendet werden. Shang, Fu und Wang [31] sowie die Gruppe von Glorius [32] entdeckten 2018 unabhängig voneinander,d ass ein photoangeregter Pd 0 -Komplex einen SET mit aliphatischen N-(Acyloxy)phthalimiden 61 (redoxaktiven Estern [33] Die photoangeregte Pd-Katalyse wurde bisher in Alkyl-Heck-Reaktionen und C-H-Aktivierungen angewendet. Unlängst berichtete die Gruppe von Gevorgyan über eine selektive Radikalrelais-Heck-Reaktion aliphatischer Alkohole an entfernten, nicht aktivierten b-, g-u nd d-C(sp 3 )-H-Bindungen.…”

Visible‐Light‐Induced Palladium‐Catalyzed Generation of Aryl Radicals from Aryl Triflates

“…This strategy was also successfully translated to the fragmentation of C(sp 2 ) À I bonds of vinyl iodides, leading to the formation of vinyl hybrid Pd-radical intermediates. [6] Notably, these novel methods [7] rely on the employment of organic halides, [8] predominantly iodides and bromides, which limits the synthetic applicability of this approach. Potential employment of alternative aryl electrophiles would substantially expand the variety of available substrates for these transformations.…”