Oxyborylene als Photoreduktionsmittel: Synthese und Anwendung in Dehalogenierungen und Detosylierungen

Abstract

Obwohl sich das Spektrum verfügbarer Borylene in den letzten zehn Jahren erheblich erweiterte, sind ihre Anwendungen nach wie vor limitiert. In dieser Arbeit präsentieren wir dreifach koordinierte Oxyborylene als potente Photoreduktionsmittel, die durch sichtbares Licht aktiviert werden können. Die Einelektronenoxidation der CAAC‐stabilisierten Oxyborylene (CAAC)(IPr2Me2)BOR (R=TMS, CH2CH2C6H5, CH2CH2(4‐F)C6H4) zu den entsprechenden Radikalkationen wird mit Ferroceniumionen als Oxidationsmittel realisiert. Cyclovoltammetrische Studien zeigen für diese Oxyborylene Grundzustands‐Redoxpotentiale von bis zu −1.90 V vs. Fc+/0, womit sie zu den stärksten organischen Super‐Elektronendonoren gehören. Ihre Eigenschaften als Photoreduktionsmittel werden durch theoretische Studien untermauert und durch die Anwendung als stöchiometrische Reagenzien für die mit sichtbarem Licht vermittelte Detosylierung von Anilinen sowie Hydrodehalogenierung von Arylchloriden, Arylbromiden und nicht aktivierten Alkylbromiden unter Beweis gestellt.