Oxidative Addition of α‐Glycosyl Halides to a Platinum(0) Olefin Complex: Stereochemistry of Pt−C Bond Formation

Abstract

The oxidative addition of α‐glucosyl and α‐galactosyl halides to the platinum(0) complex [Pt(2,9‐dimethyl‐1,10‐phenanthroline)(ethene)] has been investigated. In all cases the main reaction product is the five‐coordinate Pt(II) complex containing in axial position an α‐glycosyl fragment in the unusual 1C4 conformation. In the case of glucose, a minor product could be identified as the β isomer, which retains the typical 4C1 chair. The single crystal structures of two diastereomers are compared. The outcome of the reaction does not depend on the nature of the halide and is only slightly affected by the solvent. The addition mechanism is discussed, also in the light of literature data. Experimental data, along with DFT calculations, point towards a radical chain mechanism.

Ruthenium(II)–Arene Complexes with Glycosylated NHC-Carbene Co-Ligands: Synthesis, Hydrolytic Behavior, and Binding to Biological Molecules

“…The presence of a sugar residue in the coordination sphere can also favor solubility in water and provide modulable chirality. Recently, our group extensively investigated glycoconjugation to improve the selectivity of organometallic platinum­(II/IV) − and gold­(I) , complexes. Notably, a Pt­(II) complex containing a glycoconjugated N- heterocyclic carbene ligand, [PtMe­(dmphen)­(ethene)­(NHC-glu)] + OTf (Figure ), was found to be extremely cytotoxic and selective to cancer cells with IC 50 values in the high nanomolar range.…”

Organic platinum compounds containing one platinum–carbon bond. Synthesis, structure, possibilities of practical application

“…При катализируемом Pt C-H ацилировании 2-(2-метилфенокси)пиридина (L 1 ) этилхлороксоацетатом с получением этил-2-(3-метил-2-(пиридин-2-илокси))фенил-2-оксоацетата (L 2 ) исследованы возможные стадии реакции, участвующие в каталитическом цикле, которые включают лигандный обмен прекатализаторов циси транс-Pt(PhCN) 2 Cl 2 с L 1 (комплекс (9)), внутримолекулярную C-H-активацию (циклометаллирование) циси транс-Pt(L 1 ) 2 Cl 2 (10) и ацилирование транс-циклометаллированного комплекса платины (11), образующегося в результате реакции активации С-Н [6]. Цис-координационные соединения, включая промежуточные комплексы платины, показали гораздо более высокую реакционную способность в отношении лигандного обмена и активации С-Н, чем их транс-изомеры.…”

“…Основным продуктом реакции окислительного присоединения α-глюкозил-и α-галактозилгалогенидов c комплексом платины (15) является комплекс пятикоординационной платины(II) (16), содержащий в аксиальном положении α-гликозильный фрагмент в необычной конформации [10]. Макроцикл с ядром N 3 C 2 успешно получают введением звена 2,6-ди-м-фенилпиридина [11].…”