Oxidation von closo‐[B12Cl12]2− zum Radikalanion [B12Cl12].− und zum neutralen B12Cl12

Boeré, René T.; Kacprzak, Sylwia; Keßler, Mathias; Knapp, Carsten; Riebau, Rainer; Riedel, Sebastian; Roemmele, Tracey L.; Rühle, Monika; Scherer, Harald; Weber, Stefan

doi:10.1002/ange.201004755

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“…Henry: I agree that neutral C 2 itself is a highly transient species, probably only amenable to spectroscopic study in the gas phase. But one might ask if the prospects are more enticing for any of its ionic isoelectronic relatives such as CN + partnered perhaps with for example, a non-coordinating/nonoxidizing anion [53] such as B 12 Cl 12 2À ? I thought I might calculate energies for the following reactions to see what the prospects of isolating slightly more persistent oligomers, say of CN + would be: C 2 !C 4 (linear) or C 4 (cyclic)!C 6 (cyclic) Angewandte Chemie CN + !C 2 N 2 2+ (acyclic) or C 2 N 2 2+ (cyclic)!C 3 N 6 3+ (cyclic) The results (see Figure 7 for optimized structures for CN + , those for C 2 are more symmetrical) may give us an approximate indication of viability.…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

One Molecule, Two Atoms, Three Views, Four Bonds?

2013

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Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

One Molecule, Two Atoms, Three Views, Four Bonds?

2013

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“…Roald: Damit musst Du leben. Aber man kçnnte sich fragen, ob die Aussichten für eines seiner ionischen isoelektronischen Brüder, so wie CN + , besser stehen, vielleicht in Verbindung mit einem nicht-koordinierenden/ nicht-oxidierenden Anion, [53] so wie B 12 Cl 12 2À ? Sason: Und doch, ich wette dass CH 3 C weniger stabil ist, aber wir wissen dennoch so viel über seine Eigenschaften, sogar die Barriere der Austauschreaktion CH 3 + CH 4 ist bestimmt worden.…”

Section: Angewandte Letzten Endesunclassified

“…[51] Instabil bedeutet nicht uninteressant. [52] [53] so wie B 12 Cl 12 2À ? Ich nahm mir vor, Energien der folgenden Reaktionen zu berechnen, um zu sehen, wie die Aussichten stehen, etwas beständigere Oligomere von, sagen wir mal, CN + , zu isolieren: C 2 !C 4 (linear) oder C 4 (cyclisch)!C 6 (cyclisch) CN + !C 2 N 2 2+ (nicht cyclisch) oder C 2 N 2 2+ (cyclisch)!C 3 N 6…”

Section: Angewandte Letzten Endesunclassified

Ein Molekül, zwei Atome, drei Ansichten, vier Bindungen?

Shaik¹,

Rzepa²,

Hoffmann³

2013

Angewandte Chemie

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Was kçnnte einfacher sein als C 2 , ein wohlbekanntes zweiatomiges Molekül mit der zweitstärksten homonuklearen Bindung (bezüglich Atomisierung)? Nun, es stellt sich heraus, dass dieses Molekül -wie der vorliegende Trialog zeigt -in einem Mikrokosmos viele Fragen zur chemischen Bindung vereint, die (auf kreative Art) Chemiker beschäftigen. Alles begann, als einer der Autoren zwei lebhafte Artikel zur Bindung in C 2 publizierte. Ein zweiter Autor wurde einbezogen, als er in einem Blog (etwas Neumodisches in der Chemie) über ein isoelektronisches Molekül schrieb. Mehrere Arbeiten des dritten Autors, dessen Lieblingsmolekül dieses seit mehreren Jahrzehnten ist, wurden in beiden Beiträgen ignoriert -und wie Sie sich vorstellen kçnnen, beschwerte er sich irgendwann. In dem engagierten Austausch, der daraufhin erfolgte, diskutieren die Autoren Multikonfigurationszustände, eine Vierfachbindung zwischen Hauptgruppenelementen, Mullikens Voraussicht, die Nützlichkeit von Valenzstruktur-Ansichten, anorganische Strukturen die jenes kleine organische Stück beinhalten, was ein Diradikal ausmacht, die Irrelevanz von Atomisierungsenergien bezüglich Reaktivität und thermodynamischer Stabilität, und vieles mehr. Es ist erstaunlich, wie viel Hitze (und Licht) von einem einfachen Molekül erzeugt werden kann, dessen Spektrum wir alle gesehen haben, aber welches Sie nie in einer Ampulle in der Hand halten werden. und Dasari Prasad für hilfreiche Kommentare sowie Catherine Kempf für Hilfe bei der Anfertigung des Manuskripts.. Angewandte Letzten EndesAbbildung 2. Das HOMOÀ2 (links) und das LUMO (rechts) von CN + , im Rahmen eines einfachen MO-Bildes.

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“…Dass diese beiden Verbindungen existieren, zeigten cyclovoltametrische Studien in flüssigem SO2. Diese Untersuchungen lassen auch den Schluss zu, dass ein ähnliches Reaktionsverhalten für die analogen halogenierten Cluster [B12X12]2— (X = F, Br) zu erwarten ist 1_18…”

Section: Fortschritte In Der Chemie Der Elemente Der 13 Gruppeunclassified

Anorganische Chemie 2011

2012

Nachr Chem

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Nachrichten aus der Chemie| 60 | März 2012 | www.gdch.de/nachrichten Abb. 32. Dieses Maschendrahtmuster ist nur eine von drei verschiedenen Topologien, die durch Wahl der Kristallisationsmethode von 2-iso-Propylimidazolatliganden mit Silber(I)-Kationen verwirklicht werden konnte. 60) Abb. 31. Zwölf bifunktionale Acetylacetonatliganden falten sich nach Deprotonierung und Koordination von acht Eisen(III)-Zentren zu einer komplizierten Knotenstruktur. 57)

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Oxidation von closo‐[B₁₂Cl₁₂]²⁻ zum Radikalanion [B₁₂Cl₁₂]^.− und zum neutralen B₁₂Cl₁₂

Abstract: Verbindungen mit Boratomen als Spinträger haben in letzter Zeit einige Aufmerksamkeit gefunden.[

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One Molecule, Two Atoms, Three Views, Four Bonds?

One Molecule, Two Atoms, Three Views, Four Bonds?

Ein Molekül, zwei Atome, drei Ansichten, vier Bindungen?

Anorganische Chemie 2011

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