Organometall-Verbindungen mit intramolekularer π-Olefin-Metall-Koordination

Abstract

In diesem Aufsatz werden Komplexe vom Typ X,M-R zusammenfassend beschrieben, in denen ein a-gebundener organischer Ligand R zusltzlich durch eine Olefin-n-Bindung rnit dem Metall M verkniipft ist. Mit anderen Worten: Die Komplexe enthalten Metallacyclen mit dreieinhalb, viereinhalb, fiinfeinhalb usw. Gliedern. Fiinfeinhalbgliedrige Ringsysteme kennt man hauptsachlich rnit 4-Pentenyl-, 1,4-Pentadienyl-, Allylnorbornyl-, Allylnorbornenyl-, Cyclooctenyl-und endo-Dicyclopentadienyl-Liganden. Metallacyclen dieser GroBe sind spannungsfrei und stabil. Donorliganden wie Amine oder Phosphane konnen die koordinierte Doppelbindung des n-Liganden vom Metall verdrangen. Diese C=C-Doppelbindung wird durch die Koordination von ca. 133 pm auf 136 bis 146 pm verlangert.

Agostic bonds in cyclometalation

“…The products 18 show a dynamic behavior in solution in the NMR time scale, that is consistent with an equilibrium represented in Eq. (17). Ligands such as CO, CH 3 CN, PPh 3 , and H 2 displace the agostic CeH in the products 18 to give derivatives 19 as shown in Eq.…”

Cyclometallated complexes promoted asymmetric insertion and hydrophosphination reactions

“…A solution of (S p )-132 (0.03 g, 0.071 mmol) in dichloromethane ( C (25) 11347 (12) 4151 (8) 1693(6) 81 (6) C (26) 12301 (9) 4623 (13) 1580 (6) 123 (11) C(27) 12275 (7) 5544 (12) 1537 (6) 113 (10) C (28) 11295 (10) 5994 (8) 1608 6107 9C (29) 10342 75522 71721 (6) 72 5C (30) 6435 (11) 5522 (9) 2053 745 3C (31) 6211 (13) 5555 (13) 1353 (9) 67 4C(32) 5608 (13) 4947 (16) 1059 1081 7C (33) 5259 (15) 4213 (15) 1387 1391 7C (34) 5455 (13) 4152 (11) 2054 (12) 72(5) C (35) 6047 (10) 4796…”