Organização supramolecular da ftalocianina de cobalto(II) e seu efeito na oxidação do aminoácido cisteína

Abstract

Recebido em 13/2/09; aceito em 9/9/09; publicado na web em 23/2/10 SUPRAMOLECULAR ORGANIZATION OF COBALT (II) PHTHALOCYANINE ON THE PATHWAY OF CYSTEINE OXIDATION. The interest in the chemistry of cobalt (II) tetrasulfonated phthalocyanine (PcTsCo) comes mainly from its macrocycle-ligand structure combined with their special chemical characteristics, such as high solubility, well-defined redox reactions and remarkable optical absorption in the visible region. In this work, we use layer-by-layer technique in order to assemble CoTsPc and poly(allylaminehydrochloride) (PAH) in hybrid supramolecular system. The electronic spectroscopy and cyclic voltammetry techniques were utilized to study PAH/CoTsPc multilayers growth and the cysteine catalytic oxidation. PAH/CoTsPc showed high electrochemical stability and worthwhile to mention is the remarkable influence of supramolecular arrangement on the final redox properties of the system. Keywords: cobalt phthalocyanine; cysteine; supramolecular. INTRODUÇÃODiversos tipos de materiais nanoestruturados podem ser estudados mediante técnicas de deposição de filmes ultrafinos, 1,2 principalmente as nanoarquiteturas híbridas.1-3 Pode-se citar a técnica Langmuir-Blodgett (LB), onde camadas moleculares são preparadas em ambientes com elevado controle molecular.1,4-6 Nos filmes LB, as estruturas são extremamente organizadas e podem interagir fortemente com um substrato sólido (vidro, quartzo, silício, ouro etc). Uma vez controlados os parâmetros de deposição, diversas estruturas podem ser idealizadas através da deposição de multicamadas de vários compostos, 1,4 como biomoléculas, complexos de coordenação, polímeros sintéticos e condutores, cristais líquidos poliméricos, entre outros. Em alternativa à técnica LB, Decher 20,25,28,[42][43][44] imobilizadas em filmes finos LbL apresentam processos redox bem definidos, elevada estabilidade química e um arranjo geométrico quadrado planar, onde os grupos pirrois, no plano equatorial, apresentam-se inertes em relação às reações de substituição.2,45-47 Além disso, as FtTsCo têm sido utilizadas para construção de sensores para moléculas biológicas e catalisadores de diversas espécies, como glutationa (GSH), 22,23,48 cisteína (CiSH), [23][24][25][26][27]48 histidina, 26 monóxido de nitrogênio, 21,28,31 pesticidas, 29 glucose 30 e hidrazina. 31Desta forma, este trabalho apresenta as propriedades supramoleculares de filmes multicamadas contendo FtTsCo(II) e polialilamina (PAH) (PAH/FtTsCo). Utilizou-se a voltametria cíclica e a espectroscopia eletrônica na região do visível como técnicas de investigação. Por fim, avaliaram-se as propriedades eletrocatalíticas do sistema PAH/FtTsCo para oxidar o aminoácido cisteína.

Compact microcubic structures platform based on self-assembly Prussian blue nanoparticles with highly tuneable conductivity

“…2,11 In the LbL method, the self-assembly process is governed by individual immobilization of positively and negatively charged polyelectrolytes, which allow for design and control of the thickness and structural morphology aspects. 2,[11][12][13][14] In the context of nanoscience, constitutional dynamic chemistry (CDC) concepts 15 confer the means to interpret and control functional supramolecular entities, since dynamic character such as functional recognition and self-organization must be directly involved on the molecular level. 16 Cyclodextrin (CD) molecules are defined as macrocyclic oligosaccharides composed of six (a), seven (b) or eight (g) linked glucosyl units organized in a cone shape, which show a lipophilic central cavity and hydrophilic outer surface.…”

Modulation of the catalytic activity of porphyrins by lipid-and surfactant-containing nanostructures

“…9, 2011 Moreover, the association to micelles leads to an increase of substrate specificity. [48][49][50] Apart from the chemical catalysis, the photoactivation of porphyrin/lipid aggregates has also been described. 18 The photocatalysis process conducted by porphyrins is based on the generation of excited states of these molecules, followed by electronor energy-transfer reactions able to trigger the chemical reactions of interest (Figure 3).…”

Análise da sistemática de homologação e certificação de produtos cibernéticos : estudo de caso comparativo entre empresas e órgãos reguladores

“…Enquanto para a formação de um filme LB, o substrato é imerso verticalmente, nos filmes LS a imersão se dá com o substrato na horizontal. A grande desvantagem da deposição horizontal é a falta de controle da quantidade de material adsorvido na superfície do substrato sólido e, logo, não há uma garantia de que toda a superfície foi recoberta com a monocamada [58,61,64].…”

“…Também permite um controle sobre a arquitetura supramolecular dos filmes. Além disso, a gama muito maior de materiais pode ser utilizados na produção de filmes automontados, já que o equilíbrio de crescimento do filme automontado é governado, na maioria dos casos, pela atração entre cargas elétricas opostas [15,58,60,64].…”