Organische Peroxide, VIII. Criegee‐Umlagerung von Estern des 1.3.3‐Trimethyl‐cyclohexylhydroperoxids

Abstract

Die Criegee-Umlagerung des (nicht isolierbaren) p-Nitrobenzolsulfonats vom 1.3.3-Trimethylcyclohexylhydroperoxid (1) ergibt [1.3.3-Trimethyl-cyclohexyl]-[1.4.4-trimethyl-2-oxa-cycloheptyll-peroxid (4), nicht jedoch das von Corey und White (1958) beschriebene 1.5-Dimethyl-6-oxa[3.2.l]bicyclooctan (3). Entsprechend werden bei der Umlagerung des p-Nitro-benzoats von 1 unter hydrolysierenden Bedingungen 1 -Hydroxy-2.2-dimethyl-heptanon-(6) (6) und bei der Hock-Umlagerung von 1 1 -Acetoxy-2.2-dimethyl-heptanon-(6) erhalten. Organic Peroxides, VIIP). Criegee Rearrangement of Esters of 1,3,3-Trimethylcyclohexyl HydroperoxideThe Criegee rearrangement of the (non isolated) p-nitrobenzenesulfonate of 1,3,3-trimethylcyclohexyl hydroperoxide (1) results in 1,3,3-trimethylcyclohexyl 1,4,4-trimethyl-2-oxa-cycloheptyl peroxide (4). 1,5-Dimethyl-6-oxa[3,2,l]bicyclocotane (3), described by Corey and White (1958) is not detectable. The rearrangement of the p-nitrobenzoate of 1 under hydrolyzing conditions results in I-hydroxy-2,2-dimethyl-6-heptanone (6); the Hock rearrangement of 1 gives l-acetoxy-2,2-dimethyl-6-heptanone.

Transformations of N-Substituted Benzotriazoles into the Corresponding Carbanions by C−Benzotriazole Bond Scission

“…3,5-Diethyl-4-phenyl- 3-Benzyl-3-pentanol (20): 25 colorless oil; 1 H NMR δ 7.12-7.36 (5H, m), 2.75 (2H, s), 1.44 (4H, q, J ) 7.0 Hz), 1.30 (1H, br s), 0.96 (6H, t, J ) 7.0 Hz); 13 C NMR: δ 137.5, 130.5, 128.1, 126.3, 74.5, 44.7, 30.4, 8.0.…”