Organische Azide – explodierende Vielfalt bei einer einzigartigen Substanzklasse

Abstract

Seit der Entdeckung der organischen Azide vor über einhundertvierzig Jahren durch Peter Grieß wurde eine Reihe von Synthesen für diese energiereichen Moleküle entwickelt. In letzter Zeit haben sich völlig neue Perspektiven durch Anwendungen in der Peptidchemie, der kombinatorischen Chemie und der Heterocyclensynthese ergeben. Auf dem interdisziplinären Gebiet zwischen Chemie, Biologie, Medizin und Materialwissenschaften nehmen organische Azide inzwischen einen wichtigen Raum ein. In diesem Aufsatz werden die Grundzüge der Azid‐Chemie dargelegt und aktuelle Entwicklungen auf diesem Gebiet beleuchtet. Der Schwerpunkt liegt dabei auf Cycloadditionen (Huisgen‐Reaktion), Aza‐Ylidchemie und der Synthese von Heterocyclen. Weitere Reaktionen wie die Aza‐Wittig‐Reaktion, Sundberg‐Umlagerung, Staudinger‐Ligation, Boyer‐ und Boyer‐Aubé‐Umlagerung, Curtius‐Umlagerung, Schmidt‐Umlagerung sowie die Hemetsberger‐Umlagerung zeugen von der Vielfältigkeit moderner Azid‐Chemie.

Peptide‐Embedded Heterocycles by Mild Single and Multiple Aza‐Wittig Ring Closures

“…A suitable azide [4] precursor 1 could be used to localize the cyclization site (Scheme 1). The azide 1 could easily be transformed into an iminophosphorane 2 (Staudinger reaction), [5] which could attack a proximal carbonyl in an "aza-Wittig" reaction.…”

An Efficient Route to 1,3,5-Triazido-2,4,6-tricyanobenzene

“…The vibrational spectrum of the triazide 8 features the presence of covalently bonded azido ligands by the strong asymmetrical stretching modes in the range 2300 -2000 cm −1 (besides ν CN ), the symmetrical stretching modes at 1400 -1200 cm −1 and the deformation modes at 700 -600 cm −1 [5]. The presence of more than one azido/cyano ligand results in in-phase and out-of-phase coupling giving rise to strong and very broad asymmetric stretching modes of the azide groups.…”

1,3‐Dipolare Cycloaddition von Aziden und Alkinen: eine universelle Ligationsmethode in den Polymer‐ und Materialwissenschaften

“…[38,41,43,48] Diese Synthesestrategien sind zwar effizient, aber wegen des explosiven Charakters der organischen Azide auch riskant (wie jeder Ansatz, der auf Aziden mit niedrigem Molekulargewicht oder Makromolekülen mit einer hohen Azidogruppendichte basiert); demzufolge muss äußerst vorsichtig gearbeitet werden. [57,58] Schema 3. Beispiel einer Kaskadenfunktionalisierung (Amidbildung und Cycloaddition) synthetischer Makromoleküle.…”