Optische Chiralitätssensorik mit ligandenfreien, weit verbreiteten Cobaltsalzen

Abstract

Die Einführung breit anwendbarer chiroptischer Enantiomerenanalytik ist eine anspruchsvolle Aufgabe und erfordert in der Regel sorgfältig entwickelte molekulare Rezeptoren oder supramolekulare Verbindungen. Hier beschreiben wir die enantioselektive Sondierung von 35 Aminosäuren, Phosphonsäuren, Hydroxysäuren, Aminoalkoholen und Diaminen mit ligandenfreien Cobaltsalzen. Die chiroptische Analyse der Enantiomerenzusammensetzung und Konzentration kleinster Probemengen erfolgt mit hoher Genauigkeit mittels weit verbreiteter Cobaltsalze und Wasserstoffperoxid als Oxidationsmittel. Trotz des Fehlens eines zusätzlichen Liganden kann diese auf einfachen Cobaltsalzen basierende Analyse auf aromatische und aliphatische Verbindungen angewendet werden und ergibt intensive CD‐Signale bei hohen Wellenlängen. Diese Methode beseitigt die allgemeine Notwendigkeit von chromophoren Liganden oder der Analyt‐Liganden‐Chiralitätsinduktion, um chiroptische Signale durch Exciton‐gekoppelten Circulardichroismus zu erzeugen, und sie besticht durch operative Einfachheit, Kosteneffizienz, Abfallreduzierung und Geschwindigkeit.

Λ-[Co((S,S)-dpen)3]3+ 2I–B(C6F5)4–: A Second Generation Air- and Water-Stable Chiral Solvating Agent for Chirality Sensing (dpen = NH2CHPhCHPhNH2)

“…The CSA 41 is one of the few that feature a transition metal, and there is a Λ/Δ sense to each titanium atom as well the bridges that span them. We note in passing that other approaches to (optical) chirality sensing using cobalt­(III) complexes have recently been reported …”

Chiral Tricationic Tris(1,2-diphenylethylenediamine) Cobalt(III) Hydrogen Bond Donor Catalysts with Defined Carbon/Metal Configurations; Matched/Mismatched Effects upon Enantioselectivities with Enantiomeric Chiral Counter Anions

“…In the >150 published crystal structures of [Co­(en) 3 ] 3+ salts and six of [Co­(dpen) 3 ] 3+ salts, ,, trication/anion hydrogen bonding has been of particular interest. As can be seen in Figure , each RSO 3 – moiety hydrogen-bonds to an opposite C 3 face, with each of the three oxygen atoms associated with a unique N–H bond.…”

“…The crystal structure of Δ-( S , S )- 1 3+ 2­(1 S )-camphSO 3 – BAr f – (Figure ) represents the first for a “mixed salt” of [Co­(dpen) 3 ] 3+ . Trichloride, triiodide, and tris­(nitrate) salts have been crystallographically characterized previously. The new structure provides a welcome validation of our many earlier claims of mixed salts in this series of compounds. , Although our NMR and chromatographic evidence was compelling, there are cases where a species assigned as a mixed salt was later shown to be a mixture of two nonmixed salts.…”