IntroductionL'électrophorèse capillaire est une méthode d'analyse désor-mais reconnue en raison de ses qualités intrinsèques : efficacité de pic comprise généralement entre 100 et 400 000 plateaux théoriques, résolution élevée, simplicité de la composition du tampon électrophorétique, conditionnement aisé du capillaire, rapidité et automatisation des séparations, faible consommation d'échantillons et de tampons en géné-ral dénués de solvants organiques, utilisation possible de nombreux détecteurs (spectrométrie d'absorbance UV, fluorimétrie, conductométrie et couplage prometteur avec la spectrométrie de masse). Elle est complémentaire par rapport aux autres techniques séparatives (en particulier chromatographiques) ce qui de plus en plus permet de valider des méthodes de façon croisée. La séparation des ions en électrophorèse capillaire en milieu libre est basée sur la différence de vitesse électrophorétique de ces ions lorsqu'ils sont soumis à un champ électrique élevé. Son champ d'application comprend tout naturellement l'analyse des ions inorganiques et organiques dont le principe a été expliqué en détail dans une première revue [1]. Aussi, seules les amé-liorations de l'électrophorèse capillaire depuis 1994 sont mentionnées dans cet article et principalement dans les deux domaines suivants :• la nécessité de sélectionner le co-ion du tampon selon la nature des ions analysés,• la possibilité d'analyser des échantillons complexes (pré-sence de matrices ioniques ou disparités entre les concentrations des ions analysés) en suscitant des réactions de complexation in-situ ou par prétraitement de l'échantillon.
RappelsSi Quel que soit le détecteur utilisé, le tampon électropho-rétique doit avoir les caractéristiques suivantes :• le co-ion du tampon doit avoir une mobilité électropho-rétique proche de celles des ions à analyser afin de minimiser l'élargissement du pic électrophorétique par dispersion due à l'électromigration,• le contre-ion doit assurer un bon pouvoir tampon au pH de travail,• en mode de détection dit indirect, le co-ion du tampon doit posséder un groupement chromophore (détecteur spectrométrique UV) ou fluorophore (détecteur fluorimé-trique),• en mode de détection direct, le tampon ne doit pas absorber à la longueur d'onde d'absorbance des ions analysés (détection spectrométrique),• le tampon doit être de faible conductivité afin de minimiser l'effet Joule dans le capillaire de séparation.En électrophorèse capillaire, rappelons que la dispersion d'un pic par électromigration est causée par la perturbation du champ électrique causée, localement dans le tampon, par le passage d'une zone du soluté, en raison d'une différence de conductivité avec la zone du tampon ; ceci induit une dispersion de la vitesse de migration des ions analysés dont la mobilité effective est différente de celle du co-ion du