Optical determination of the collisional lifetime of singlet molecular oxygen [O2(1.DELTA.g)] in acetone and deuterated acetone

Parker, J. G.; Stanbro, W.D.

doi:10.1021/ja00371a066

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“…Indeed, the development of spectroscopic methods to observe these transitions in solution has perhaps been one of the most important advances in the singlet oxygen field. The -1270 nm near-IR 02(a1Ag)-02(X3Z,-) phosphorescent transition, hereafter denoted a + X, has certainly provided a wealth of information since it was first observed in both steady-state and time-resolved experiments about 20 years ago (3)(4)(5)(6)(7)(8)(9). This spectroscopic probe has made it possible to better understand many oxygen-dependent processes in liquid solutions, glassy polymers and biological systems.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Singlet Sigma: The “Other” Singlet Oxygen in Solution

Weldon

Poulsen

Mikkelsen

et al. 1999

Photochem & Photobiology

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The lowest excited electronic state of molecular oxygen, 02(a1Ag), is often called simply singlet oxygen. This singlet delta state is an acknowledged and well-studied intermediate in many solution-phase photosystems. However, the second excited electronic state of oxygen, O,(b'X,+), is also a singlet. It has recently become possible to monitor this singlet sigma state in solution, which, in combination with studies of the singlet delta state, contributes to a better understanding of a variety of general problems in chemistry.

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Singlet Sigma: The “Other” Singlet Oxygen in Solution

Weldon

Poulsen

Mikkelsen

et al. 1999

Photochem & Photobiology

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“…However, in the late 1970s and early 1980s, another flurry of papers ushered in a new era of singlet oxygen research. This latter transition involved the development and application of techniques by which solvated singlet oxygen could be directly monitored in both steady state and time‐resolved optical experiments (9–14). Since then, further developments in the spectroscopic detection of singlet oxygen, particularly in systems of biological significance, have continued to stimulate new activity.…”

mentioning

confidence: 99%

Singlet Oxygen—Introduction

Ogilby

2006

Photochem & Photobiology

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“…No mecanismo Tipo II ocorre a transferência de energia entre FS no estado T 1 e o oxigênio molecular, promovendo a formação de ) [9,123,124,126]. …”

Section: Geralmente O Desenvolvimento Do Biofilme é Devido Em Cinco Eunclassified

“…Além disso, a dose de luz utilizada, o tipo de célula microbiana e o seu nível de oxigenação são parâmetros determinantes para a ação de aPDT [9,120,123,124,126].…”

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“…Assim, a peroxidação de lipídeos afeta a estrutura e o funcionamento da membrana celular, diminuindo a sua fluidez e aumentando sua permeabilidade aos íons. Tal fato pode também proporcionar a inativação de receptores celulares e de enzimas localizadas na membrana citoplasmática [125].No mecanismo Tipo II ocorre a transferência de energia entre FS no estado T 1 e o oxigênio molecular, promovendo a formação de ) [9,123,124,126]. …”

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Fotoinativação seletiva dos microorganismos: Escherichia coli e staphylococcus aureus

Melo¹

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À professora Ana Maria Peplis pelo carinho e atenção nos momentos que precisei.À seção de Pós-graduação, Janete e Nathália, pela atenção e colaboração sempre que precisei. E aos amigos da Bioengenharia.À CAPES, FAPESP e ao CNPq, pelo apoio financeiro.Enfim, a todos que de forma direta ou indireta contribuíram para este trabalho. O aparecimento de uma grande variedade de microrganismos patogênicos resistentes aos antimicrobianos tem resultado no aumento do índice de doenças e mortalidade provocadas por infecções que eram facilmente tratadas no passado. Muitas vezes essa resistência está relacionada à formação de biofilme pelos microrganismos, que produzem substâncias poliméricas extracelulares (EPS) dificultando a penetração de agentes antimicrobianos. A Terapia Fotodinâmica antimicrobiana (aPDT, do inglês antimicrobial photodynamic therapy) é uma alternativa promissora para combater infecções microbianas, principalmente aquelas em que apresentam biofilmes. Basicamente esse mecanismo envolve a combinação sinérgica de um fotossensibilizador (FS), oxigênio molecular e luz visível de comprimento de onda adequado para produzir espécies reativas de oxigênio (EROs) que causam oxidação dos componentes da célula levando-a à morte. Devido à natureza multifacetada e não-específica das EROs produzidos na aPDT, os microrganismos têm menos chance de desenvolver mecanismos de resistência. Apesar destas vantagens, a aPDT tem enfrentando o problema da hidrofobicidade que FSs como hipericina (Hy) e ftalocianina de zinco (FcZn) apresentam. Esta hidrofobicidade promove a agregação do FS em meio biológico, reduzindo a sua atividade fotodinâmica. Diante disso, este estudo teve o objetivo avaliar a ação fotodinâmica da Hy, FcZn e seus derivados hidrossolúveis (hipericina-glucaminaHyG, ftalocianina de zinco tetracarboxilada -FcZnTc e ftalocianina de zinco tetracarboxi-N-metilglucamina -FcZnTcG), para inativar as bactérias Staphylococcus aureus e Escherichia coli, tanto em cultura planctônica como em biofilme. Como a aPDT apresenta também a vantagem de seletividade, foi proposto que as condições para fotoinativação destas bactérias provocassem o mínimo de dano às células hospedeiras. Estudos físico-químicos dos novos FSs mostraram menor agregação dos FSs derivados em meio aquoso que seus compostos de origem, bem como um ligeiro aumento no coeficiente de atividade fotodinâmica. Além disso, a hidrofilicidade dos FSs aumentou a acumulação intracelular dos mesmos nas bactérias de estudo S. aureus e E. coli, tanto na forma de células planctônicas quanto em biofilme. Os ensaios de acumulação intracelular dos FSs determinaram os parâmetros de fotoinativação seletiva dos microrganismos, tanto em células planctônicas como em biofilme. Todos os FSs, com exceção de FcZn, foram capazes de promover a seletividade de S. aureus e E. coli na forma planctônica. Entretanto, devido a maior complexidade morfológica de E. coli, os parâmetros de fotoinativação utilizados para inibir esta bactéria foram cerca de duas vezes maiores que para inativar a mesma co...

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Optical determination of the collisional lifetime of singlet molecular oxygen [O2(1.DELTA.g)] in acetone and deuterated acetone

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