One-Step Synthesis of Quinazolino[3,2-a]quinazolinones via Palladium-Catalyzed Domino Addition/Carboxamidation Reactions

Abstract

A highly efficient palladium-catalyzed domino process has been developed for the synthesis of quinazolino[3,2-a]quinazolinones by forming five new bonds in a single step. Despite the high density and variety of functional groups on the substrates, the tetracyclic quinazolinones were obtained in good to excellent yields.

Cu-Catalyzed Synthesis of Novel Benzo[e]pyrazolo[1,5-c][1,3]-thiazine Derivatives

“…1-(2-溴芳基)-3-乙氧基-3-(取代胺基)-2-丙烯-1-酮 (1)和水合肼合环生成 5-(2-溴芳基)-3-取代胺基-1H-吡唑 (2), 然后与异硫氰酸酯(3)发生亲核加成, 最后在铜催 化下发生偶联关环得到苯并 [e]吡唑并 [1,5-c] [1,3]噻嗪类 化合物 4. 值得注意的是, 在底物 2 与异硫氰酸酯(3)反 应中, 当 2 中吡唑环上亲核的 N 原子进攻异硫氰酸酯(3) 中 N＝C＝S 基团的 C 原子形成中间体 5 之后, 在合适 的铜催化剂和配体存在下可通过两种方式发生关环反 应 (Scheme 2).…”

“…

Abstract Based on substrate-design concept, a high chemoselectivitive synthetic strategy of novel benzo[e]pyrazolo [1,5-c] [1,3]thiazine compounds through the Cu-catalyzed reactions of 5-(2-bromoaryl)-1H-pyrazol-3-amines and isothiocyanates was developed by using 1-(2-bromoaryl)-3-ethoxy-3-amino-prop-2-en-1-ones as raw material, which has advantages of simple operation, mild reaction conditions and high yields.

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“…过渡金属催化引发的交叉偶联反应是有机合成中 研究的热点之一, 它是构建 C-C [1,2] 和 C-X (N, O, S, Se 等) [3,4] 键的一种有效的重要手段. 常用的过渡金属 Pd 和 Ni 虽可以很好地催化反应, 但是 Pd 高昂的价格、较 强的毒性、 对高毒性磷配体的依赖, 以及 Ni 较强的毒性 严重制约了它们在有机合成中应用, 因此, 由铜催化引 发的偶联反应在有机合成中越来越多.…”

“…众多噻嗪类衍生物也具有有显 著的生物和药理活性, 如利尿 [13] 、 抗癌 [14] 、 抗炎 [15] 等. 然 而, 迄今为止苯并 [e]吡唑并 [1,5-c] [1,3]噻嗪化合物(图 1) 还未被详细地研究. 唯一一个作为副产物被报道的苯并 [e]吡唑并 [1,5-c] [1,3]噻嗪骨架是以 3-叠氮苯并噻吩-2-酮和烯胺酮为原料在回流甲苯中得到的 [16] , 该方法需 要反应 120 h, 且产率很低, 只有 7%.…”

“…唯一一个作为副产物被报道的苯并 [e]吡唑并 [1,5-c] [1,3]噻嗪骨架是以 3-叠氮苯并噻吩-2-酮和烯胺酮为原料在回流甲苯中得到的 [16] , 该方法需 要反应 120 h, 且产率很低, 只有 7%. 本文建立了一种 以 1-(2-溴芳基)-3-乙氧基-3-(取代胺基)-2-丙烯-1-酮(1) 为原料, 经 5-(2-溴芳基)-3-取代胺基-1H-吡唑(2), 在溴 化亚铜催化下, 高效合成苯并 [e]吡唑并 [1,5-c] [1,3]噻嗪 类化合物的方法(Scheme 1). 该方法至今未见文献报道.…”