Novel Catalytic Cycle for the Synthesis of Epoxides from Aldehydes and Sulfur Ylides Mediated by Catalytic Quantities of Sulfides and Rh2(OAc)4

Aziridinyl imines in organic synthesis: Development of tandem reaction strategies and application to total synthesis of natural products

“…Sulfur ylides have been known to react with carbonyl compounds to produce epoxides along with regeneration of the sulfide that was used to form sulfur ylides [10]. We designed a catalytic process of sulfur-ylide-mediated epoxidation reaction (Scheme 2) [11], which marked one of the early examples of organocatalytic reactions.…”

Some Synthetic Uses of Double‐Bonded Functional Groups

“…Recently, a simple, one-pot procedure, utilizing imines, has been developed for the asymmetric synthesis of cis-N-substituted aziridine-2-carboxylic acids via a Darzens-type reaction (equation 154) 559 560 . The reaction also occurs with rhodium acetate and dimethyl sulfide as catalyst 561 . A wide range of oxiranes may be readily prepared using this type of methodology.…”

Katalytische Aktivierung von Diazoverbindungen mit definierten elektronenreichen Eisen‐Komplexen für Carbentransferreaktionen

“…B. in [2+1]-Cycloadditionen mit Olefinen [1] oder Carbonylverbindungen [2] unter Dreiringbildung oder auch mit elektronenreichen Heteroatomen wie Schwefel, [3] Phosphor [4] oder Stickstoff [5] unter Bildung von Yliden. B. in [2+1]-Cycloadditionen mit Olefinen [1] oder Carbonylverbindungen [2] unter Dreiringbildung oder auch mit elektronenreichen Heteroatomen wie Schwefel, [3] Phosphor [4] oder Stickstoff [5] unter Bildung von Yliden.…”

“…Der gewünschte a-Mercapto-a-allylessigsäureethylester (10) wurde in guten Ausbeuten erhalten (Schema 4).Hier konnten wir zeigen, dass elektronenreiche Eisen-Komplexe wie Bu 4 N[Fe(CO)3 (NO)] (TBAFe), in denen dem Metall formal die Oxidationsstufe ÀII zugeordnet werden kann, effizient Diazoverbindungen für Carbentransferreaktionen vorbereiten. [13f] Mit Blick auf die bislang erhaltenen Ergebnisse nahmen wir nun an, dass der Komplex auch zu einer Sequenz aus Sulfenylierung und Doyle-Kirmse-Reaktion genutzt werden kçnnte.…”

“…

Die Aktivierung von Diazoverbindungen unter Stickstoffextrusion mithilfe von Übergangsmetallkomplexen stellt eine milde Methode zur Übertragung von Carbenen auf organische Substrate dar, z. B. in [2+1]-Cycloadditionen mit Olefinen [1] oder Carbonylverbindungen [2] unter Dreiringbildung oder auch mit elektronenreichen Heteroatomen wie Schwefel, [3] Phosphor [4] oder Stickstoff [5] unter Bildung von Yliden. [6] Gemeinhin werden diese Reaktionen durch oxidierte Übergangsmetallkomplexe von Kupfer, [1,7] Rhodium, [5a-d] Ruthenium, [8] Palladium, [9] Cobalt, [10] Eisen [4,11] oder Silber [12] katalysiert.

…”