Notiz zur Addition von o ‐Hydroxylamino‐benzoesäure‐äthylester an Isocyansäureester

Abstract

Bei der Addition von Hydroxylaminen an Isocyansaureester in aquimolaren Mengen erhalt man in der Regel N-Hydroxy-harnstoffel-3). Setzt man o-Hydroxylamino-benzoesaureathylester (l)4) mit einem Molaquiv. Iso(thio)cyanat 2 urn, gelangt man zu 1.3-disubstituierten I-Hydroxy-(thio)harnstoffen 3 und 4, von denen man nur wenige Vertreter in der Literatur5.6) findet.Wiihrend bei der Addition von unsubstituiertem Hydroxylamin an Isocyanate in aquimolaren Verhaltnissen auch Bis-und Triscarbamoylierungen des Hydroxylamins eintraten 1.3), war rnit allen eingesetzten Isocyansaureestern lediglich eine Monoacylierung von 1 zu erreichen, in den Fallen 3u, v sogar nur mit einem Acylierungskatalysator. Wir verwendeten hierzu 4-Dimethylamino-pyridin, als hervorragender Acylierungskatalysator beschrieben 7-8), unseres Wissens aber bei Acylierungsreaktionen von Hydroxylaminen mit Isocyanaten noch nicht eingesetzt. In einigen Fallen (R = Chlorsulfonyl-und Benzoyl-) konnten die 1 -Hydroxy-harnstoffe nicht isoliert, sondern nur IR-spektroskopisch (3400-3300, 3200 bis 3100, 1700 und 1650/cm) erkannt werden. Hier, wie in den Fallen rnit geringerer Ausbeute, entstand als Nebenprodukt das unsubstituierte 2.1-Benzisoxazolon-(3)9), schon in der Braunfarbung des Reaktionsansatzes angedeutet (IR: 3385, 1780 und 171O/cm).Die Verbindungstypen 3 und 4 sind wichtige Vorstufen zur Bildung von Heterocyclen vom Typ der 2. I -Benzisoxazolone-(3) und der 1 -Hydroxy-l.2.3.4-tetrahydro-chinazoline5.6. lo), iiber deren Synthese spiiter berichtet wirdll).