Nonclassical Ruthenium Silyl Dihydride Complexes TpRu(PPh₃)(η³‐HSiR₃H) [Tp = Hydridotris(pyrazolyl)borate]: Catalytic Hydrolytic Oxidation of Organosilanes to Silanols with TpRu(PPh₃)(η³‐HSiR₃H)

Abstract

An X‐ray crystallographic study showed that it is more appropriate to describe the complexes TpRu(PPh3)“H2SiR3” as TpRu(PPh3)(η3‐HSiR3H), a static structure containing H···Si···H bonding rather than a highly fluxional pair ofσ‐silane hydride species TpRu(PPh3)(Ha)(η2‐HbSiR3) [rlhar2] TpRu(PPh3)(Hb)(η2‐HaSiR3). One of the complexes was used for the catalytic hydrolytic oxidation of organosilanes to silanols. A mechanism, which does not involve the usual oxidative addition of silane to the metal center to form the silyl hydride species, is proposed, which is supported by theoretical calculations.

Tea‐Bag‐Like Polymer Nanoreactors Filled with Gold Nanoparticles

“…To study the applicability of this tea‐bag‐like catalyst, the alcoholysis of dimethylphenylsilane with n ‐butanol,26 as well as the well‐studied hydrolytic oxidation of dimethylphenylsilane,27 were used as model reactions (Scheme ). Even at room temperature the catalyst system showed high catalytic activity, which also proved the reactants’ ready access to the inside of the PPX nanotubes.…”

Elektrophile Aktivierung von Silicium‐Wasserstoff‐ Bindungen in katalytischen Hydrosilierungen

“…Bei der Untersuchung weiterer Bindungsmotive mit mehrfachen M‐H‐Si‐3c‐2e‐Bindungen hat sich eine kleine Anzahl an Beispielen ergeben, deren Spezies in Hydrosilierungsreaktionen einbezogen sind. Diese Beispiele beinhalten Spezies, die zugleich R 3 Si‐H→Ru‐ und Ru‐H→Si‐Wechselwirkungen enthalten, sodass Silicium pentakoordiniert ist ,. Obgleich dieses Bindungsmotiv relativ ungewöhnlich ist, sind hierfür seit den späten 1990er Jahren eine Reihe von Beispielen entdeckt worden ,.…”

“…Neben den η 3 ‐Silan‐Komplexen gibt es weitere Typen von Übergangsmetallkomplexen mit mehrfachen M‐H‐Si‐Bindungen. Wie berichtet wurde, besitzen die Komplexe 56 (Schema ) und 59 (Schemas und ) Hydridosilikat‐Liganden [η 3 ‐H 2 SiR 3 ] − mit zwei annähernd symmetrischen M‐H‐Si‐Wechselwirkungen ,. Zwar stabilisiert das [PhBP 3 ]Ru‐System gleichfalls Hydridosilikat‐Liganden, aber diese Spezies wurde nicht als Hydrosilierungskatalysatoren untersucht.…”

tert-Butyldimethylsilanol

“…34 These conditions 31 were effective in preparing 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)corannulene (eq 11). 35 Br TBSONa Pd(dba) 2 (10 mol %) (S)-Tol-BINAP (20 mol %) toluene, 120 °C 45% TBSO (11) An oxidative cross-coupling between tert-butyldimethylsilanol and phenylboronic acid or pinacol phenylboronate ester has been reported using catalytic cupric acetate and oxygen and pyridine-N-oxide as co-oxidants. 28 Synthesis of Silyl Acetals.…”

“…8 An interesting oxidation is the hydrolytic oxidation of the silane with water forming hydrogen gas (eq 2). This reaction requires a metal catalyst, and a variety of catalysts have been reported, including cationic oxorhenium(V) catalyst, 9 platinum nanoclusters, 10 ruthenium silyl dihydride complexes, 11 aluminum oxyhydroxide-supported palladium nanoparticles, 12 and carbon-supported palladium nanoparticles. 13 Hydrolysis of tert-Butyldimethylsilyl Chloride.…”