Non‐isothermal pressure‐drop in non‐newtonian laminar flow

Mahalingam, R.; Coulson, J. M.

doi:10.1002/cjce.5450530601

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Sterisch gehinderte Alkene, V. Octamethylcycloalkylidencycloalkane und verwandte Verbindungen — Eigenschaften und Ergebnisse von Kraftfeld‐rechnungen

et al. 1984

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Kraftfeldrechnungen an den sterisch gehinderten Alkenen 4-20 zeigen, daR die Spannung in erster Linie durch Anderungen der Strukturparameter in der unmittelbaren NBhe der C = C-Doppelbindung aufgenommen wird. Dies auRert sich spektroskopisch am deutlichsten in der Lage der C = C-Valenzschwingungsbanden, die sich auch mit den Fragmentierungsspannungen der jeweiligen Alkene korrelieren lassen. Am Beispiel von 18 wird gezeigt, daR die Reaktivitat der C = CDoppelbindung erheblich eingeschrankt ist; nur die Epoxidierung zu 23 konnte erfolgreich durchgefuhrt werden. Sterically Hindered Alkenes, V Octamethylcycloalkylidenecycloalkanes and Related Compounds -Properties and Results of Force Field CalculationsForce field calculations show, that the strain in the sterically hindered alkenes 4-20 leads primarily to changes of the structural parameters in the close vicinity of the C = C double bond. This manifests itself most distinctly in the position of the C = C stretching vibration, which can be correlated with the fragmentation strain of the corresponding alkenes. The reactivity of these alkenes is considerably reduced as has been shown in the case of 18; only the epoxidation leading to 23 could be carried out successfully.Die Strukturparameter, spektroskopischen Eigenschaften und die Reaktivitat von Kohlenwasserstoffen werden sowohl von elektronischen wie auch von sterischen Effekten stark beeinfluat. Bei der Untersuchung sterischer Effekte erweist sich die Einfiihrung von mehreren tert-Butylgruppen als besonders geeignet, ist praparativ aber haufig sehr aufwendig. So ist in den letzten Jahren z. B. die Synthese des 1,l ,Z,Z-Tetra-tertbutylethans (l)*) und des 1,2,3,4-Tetra-tert-butyIbenzols (2)3) gelungen, wahrend alle Versuche zur Darstellung von Tetra-tert-butylethen (3) bisher ~cheiterten~).

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