AbstractsThe geometries of the amines NHzX and amido anions NHX-, where X = H, CH3, NH2, OH, F. C2H, CHO. and CN have been optimized using ab initio molecular orbital calculations with a 4-31G basis sct. The profiles to rotation about the N-X bonds in CH3NH-, NHzNH-, and HONH-are very similar to those for the isoprotic and isoelectronic neutral compounds CH30H, NHzOH, and HOOH. The amines with unsaturated bonds adjacent to the nitrogen atoms undergo considerable skeletal rearrangement on deprotonation such that most of the negative charge of the anion is on the substituent. The computed order of acidity for the amines NH2X is Xand for the reaction N HX-+ H+ -NH2X the computed energies vary over the range 373-438 kcal/rnol. 1,es g6omEtries des amines NH2X et des amido-anions NHX-ont CtC optirnistes dans des calculs MO ah rnitio avec un jeu de base 4-31G, pour les cas oh X = H, CH3, NH2, OH, F, CzH, CHO, et CN. Les profile\ de rotation autour des liaisons N-X dans CH3NH-, NH2NH-, et HONH-sont trts semblables aux quantitts correspondantes des composts neutres isoprotiques et isotlectroniques CH30H, NH20H, et HOOH. Les arnines avec des liaisons non saturees avec des atomes d'azote cornrne voisins subissent un r6arr:ingement giornktrique considtrable en raison de la dtprotonation, ce qui transfert la plupart de la charge ntgative de I'anion au substituant. L'ordre d'aciditt calcult pour les amines NH2X est X = CN > HCO > F -C2H > O H > NH2 > CH, > H. Pour la rtaction NHX-+ H+ -NHzX lestnergiescal-cu1i.c~ varient dans I'intervalle 373-438 kcal/mol.Die Gcometrien der Arnine NH2X und der Amidoanionen NHX-sind in ah initio-Mo-Bereehnungen niit cineni Basissat, von Typ 4-31G optimisiert worden, fur die Falle wenn X = H, CH3, NH2, OH, F, C2H, CHO, und CN ist. Die Drehungsprofile urn die N-X-Bindungen in CH3NH-, NHzNH-, und HONHsind sehr ahnlich den entsprechenden Profilen fur die isoprotischen und isoelektronischen neutralen Verbindungcn CH3OH. NHr OH, und HOOH. Die Arnine mit nichtgesattigten Bindungen benachbart den Stickstoffatornen erdulden betrichtliche geometrische Umordnungen zufolge der Deprotonierung, was cine c;bcrfiihrung der rneisten negativen Ladung des Anions zum Substituent ergibt. Die berechnete Aciditatsordnung der Amine NH2X ist X = C N > HCO > F = C2H > OH > NH2 > CH3 > H. Fur die Rcaktion NHX-+ H + -NHzX variieren die berechneten Energien irn Interval1 373-438 kcal/rnol.