NMR (195Pt and 13C) contribution to the study of some Pt(II), Pt(IV) and mixed-valence thioamido complexes

Synthesis and characterisation of cobalt(III), nickel(II), copper(I) and silver(I) complexes of silylated pyridine-2-thione

“…The 13 C NMR spectra of the complexes (Table 9) show all the expected signals and the main change observed is the upfield shift of C 2 probably due to the reduction in the order of the C-S bond. 29 This is further evidence of the predominance of the thionato form of the ligand in the complexes.…”

Complejos con derivados de Perileno: relación entre estructura y fluorescencia

“… Complejos en los que perileno y metal se unen a través de un grupo funcional. La unión del metal al cromóforo se produce a través de distintos grupos conectores, 48 aunque a menudo se 44 repiten los grupos alquinilo, 49 y los restos bidentados N^N. 50 Las propiedades fotofísicas vienen determinadas por el grado de interacción entre el metal y el cromóforo.…”

“…Esta clase de complejos merecen una mención especial por su abundancia en la bibliografía y por las múltiples maneras en las que se unen al núcleo de perileno (ver Figura 11). 52 La fluorescencia de estos compuestos suele ser muy baja debido 49 Figura 11. Ejemplos de estructuras con dos ftalocianinas (izquierda) y dos porfirinas (derecha) unidas al núcleo de perileno El entendimiento y la comprensión de los resultados presentados en esta memoria en la síntesis de complejos a partir de un policiclo aromático como es el perileno es del todo imposible sin conocer los fundamentos más importantes de la fotofísica.…”

“…El espectro de RMN de31 P{ 1 H} del complejo 7 es una prueba para determinar el estado de oxidación del centro de platino, y el desplazamiento químico a -4.6 ppm observado para 7 se mueve más de 34 ppm a alto campo respecto del valor correspondiente al precursor 2, como es conocido. La reducción de la constante de acoplamiento ( 1 J Pt-P es ahora menos de la mitad: 1015 Hz) es consistente con la formación de platino(IV).5,24c,47,48 Esta situación puede explicarse desde el punto de vista de una contracción orbital provocada por la oxidación formal del centro metálico,49 y también se manifiesta en una distancia de enlace mayor entre el átomo de platino y sus ligandos 50. En el espectro de RMN de 1 H del complejo 7 se observan dos resonancias en la zona alifática debidas a los grupos metilo unidos a platino, ambas acopladas a 195 Pt y a31 P, a 1.84 ( 2 J Pt-H = 71.5 Hz, 3 J P-H = 8.1 Hz) y 1.63 ppm ( 2 J Pt-H = 60.2 Hz, 3 J P-H = 7.2 Hz).…”

“…Esta banda se extiende entre 400 y 530 nm y presenta una estructura vibrónica bien definida. Además, todos los complejos presentan una banda añadida en torno a 396 nm, poco intensa (e ~ 8 × 10 3 dm 3 mol -1 cm -1 ) y sin asignación clara.En la Figura 4.4 se aprecia que para la banda del visible y la del UV a ~300 nm los complejos con ligando Br (48, 50) se encuentran ligeramente más desplazados al rojo que los complejos con ligando tiocianato(49,51) (entre 100 y 200 cm -1 ). Esta diferencia indica que estas absorciones son sensibles al ligando X de Pt(PEt 3 ) 2 X, de tal manera que los máximos de absorción para cada complejo permiten deducir que la influencia trans debe seguir el orden: Br < NCS.5 Asimismo, se aprecia también que la perturbación ejercida por Pt(PEt 3 ) 2 X (X = Br, NCS) es mayor que la ejercida por el Br (425 cm -1 mayor para el monobromado y 830 cm -1 mayor para el dibromado).En la Figura 4.5 se representan los espectros de absorción del derivado PerNR, el derivado monobromado Br-PerNR, el dibromado Br 2 -PerNR y los complejos monometalados 48 y 50.…”