New types of phosphorus-containing crown ethers

Synthesis and Сharacterization of Phosphamacrocycles on the Basis of 2,7-Dihydroxynaphthalene

“…[ [34][35][36] Первоначально макроциклы, содержащие по три остатка нафталиновых и фосфорных фрагмента, мы предполагали получать методом молекулярной сборки, заключающимся в последовательном связывании нафтильных и амидофосфитных фрагментов. Однако этот план оказался затруднительным, так как используемые полупродукты -линейные олигонафтиленамидо-фосфиты -проявляют склонность к самоциклизации, приводящей к образованию циклобисамидофосфитов 5a-d. Поэтому мы модернизировали схему синтеза и для повышения устойчивости линейных полупродуктов ввели процедуру перевода их в тионфосфаты.…”

“…Сравнивая макроциклы 38a,b с аналогичны-ми системами на основе резорцина, [34][35][36] можно отме-тить, что 2,7-дигидроксинафталин в подобном син-тезе ведет себя отлично от резорцина. Устойчивые трис(ариленфосфоцикланы) в этом случае можно по-лучить только либо со смешанными фосфорными функ-циями, либо в ряду амидотионфосфатов.…”

Synthesis of arylenephosphamacrocycles using tri- and pentavalent phosphorus compounds

“…52 ± 54 Sulfurisation of macrocyclic tris(phosphoramidite) 49 results in a crystalline cis,cis,trans-product (one P atom is above and the other two P atoms are below the macrocycle plane); its structure was established by X-ray diffraction analysis. 53 Later on, dismutation of macrocyclic pentakis-(phosphoramidite) (see Section II.3) afforded the cis,cis,cisisomer of heterocycle 49 (all P atoms are on one side of the macrocycle), which significantly differs from the cis,cis,transisomer in properties. 54,55 Mention should be made of the possibility of bis(phosphoramidite) 4 formation in the first stage of this reaction.…”

“…For instance, the reactions of resorcinol with phosphorous triamides 2 in acetonitrile result in cyclic bis(phosphoramidite) 4 and cyclic tris-(phosphoramidites) 49 as the major products. 8,9 Cyclic tris(naphthylenephosphoramidites) have also been synthesised (Scheme 3). 51,56 One route to these compounds begins with the synthesis of linear bis(phosphoramidite) 50 containing three naphthylene fragments, two of which bear hydroxyl groups, at a 1 : 3 ratio of the starting reactants (this is a necessary condition).…”

“…One-pot synthesis under control of the composition of intermediates 57 ± 59 resulted in cyclic pentakis(phosphoramidites) 60 (Scheme 4). 53,54 The reaction was carried out in acetonitrile or benzene at room temperature. Cyclic compound 60a is unstable and undergoes a rearrangement resulting in cyclic bis-and tris-(phosphoramidites) when stored in benzene solution.…”