New electrochemical synthesis of ketones from organic halides and carbon monoxide

Carbon−Carbon Bond Formation with Electrogenerated Nickel and Palladium Complexes

“…The dissolution of a stainless-steel anode provides a catalytic amount of a nickel species and enables the synthesis of ketones from organic halides in DMF in the presence of CO at atmospheric pressure. [109] The mechanism of this Ni 0 -catalysed electrochemical carbonylation has been studied. [110] The [Ni(CO)(bipy)] complex was proposed as an intermediate.…”

Oxidation and Reduction of Halogen‐containing Compounds

“…Catalytic processes based on the use of electrogenerated nickel(0) bipyridine complexes have been a prominent theme in the laboratories of Nédélec, Périchon, and Troupel; some of the more recent work has involved the following: (1) cross-coupling of aryl halides with ethyl chloroacetate [143], with activated olefins [144], and with activated alkyl halides [145], (2) coupling of organic halides with carbon monoxide to form ketones [146], (3) coupling of α-chloroketones with aryl halides to give α-arylated ketones [147], and (4) formation of ketones via reduction of a mixture of a benzyl or alkyl halide with a metal carbonyl [148].…”

Electrosynthéses de composés carbonylés catalysées par des complexes du nickel: Activation du monoxyde de carbone ou de composés acylés

“…Nous avons mis au point une synthese electrochimique de cetones a partir de derives halogenes (equation 3) en utilisant un systeme catalytique base sur des complexes du nickel avec la 2,2'-bipyridine (bpy) (Oqafrain et al, 1995).…”

“…Un inconvenient est que les complexes acylpalladium sont difficilement reductibles (-1,8 a -2,l V/ECS). Cette reduction est en competition avec la reduction de l'iodure aromatique, de l'aldehyde forme et des complexes ArPd(PPh,),I. Nous avons mis au point une synthese electrochimique de cetones a partir de derives halogenes (equation 3) en utilisant un systeme catalytique base sur des complexes du nickel avec la 2,2'-bipyridine (bpy) (Oqafrain et al, 1995).…”

“…Nous ne pouvons pas preciser pour le moment quelles etapes chimiques et electrochimiques conduisent ensuite a la cetone. Le Tableau 3 presente des exemples d'electrosynthese de cetones symetriques (Oqafrain et al, 1995). On constate que la reaction est efficace a partir d'halogenures benzyliques, allyliques ou aliphatiques primaires.…”