Neues zum Raumproblem der Tetrahalogenide der IV. Gruppe

Abstract

hhaltsiibmicht Durch \ ergleichende rontgenographische Untersuchungen wird gezeigt, daB TICI, und wahrscheinlicli auch SnC1, im SiiBr,-Typ kristallisieren. Die Yackungsverhaltnissc der SnJ, und SnBr,-Strukturen werden behandelt und besonders die niolekularen Sahordnungen als Verzahnungsstrukturen dargestellt. SummaryX-ray investigations show that TiCl, and probably SnCl,, too, crystallize in the RnBr, type. The kind of arrangement of adjacent molecules in the SnJ, and SnBr, structures is discusscd assuming gear-like assemblages.

Titanium(IV) chloride at 150 K

“…The structure is isostructural with tin(IV) bromide, consistent with the observations of Brand & Sackmann (1963). Titanium(IV) bromide has also been re®ned in the SnBr 4 structure (Brand & Schmidt, 1966).…”

“…Titanium(IV) chloride is an important chemical in the commercial production of titanium metal and titanium dioxide. Under ambient conditions of temperature and pressure, titanium(IV) chloride is an air-sensitive liquid which freezes at 248 K. Of the remaining titanium(IV) halides, TiF 4 (Bialowons et al, 1995) and TiI 4 (Troyanov, 1993) are polymeric, high-melting compounds (557 K and 423 K respectively), and TiBr 4 is monomeric (Brand & Schmidt, 1966;Troyanov et al, 1990), with a correspondingly low melting point (312 K). Here we report the structure of titanium(IV) chloride, (I), at 150 K.…”

Crystal structure ofSiH4at high pressure

“…3͒. Table I summarizes structural characteristics of known SnBr 4 -type phases in comparison to SiH 4 V. [24][25][26][27][28][29][30] The b / a and c / a ratios of the SiH 4 V structure fall within the margins of the axial ratios of the other SnBr 4 -type structures. The ␤ angle of the monoclinic unit cell takes a value of 102.2°-104.4°for all the observed structures and is virtually pressure independent for the SiH 4 V structure.…”

Die Molekül- und Kristallstruktur von Zinn(IV)-chlorid

“…Zinn(IV)-chlorid, SnCl 4 , wohl schon im Mittelalter bekannt und bereits 1612 von Andreas Libavius erstmals in seinem Buch ¹Syntagma Alchemia Arcanorumª/¹Zusammstellung der Geheimverfahren der Alchemieª [1] ausfu È hrlich beschrieben, ist heute eine der wichtigsten Basischemikalien zur Herstellung vieler anderer Zinnverbindungen und zugleich eine der am intensivsten untersuchten Zinnverbindungen u È berhaupt [2]. Unser Kenntnisstand u È ber diese Verbindung weist nur einen Scho È nheitsfleck auf: die Kristallstruktur und damit die Bindungsparameter im festen Zustand sind nicht bekannt.…”

“…Einzig Brand und Sackmann [4] haben Zinn(IV)-chlorid 1963 kristallographisch untersucht und anhand von Debye-Scherrer-Aufnahmen an regellos angeordneten Einkristallen festgestellt [2], daû es bei ±39°C in einer monoklinen Elementarzelle mit a = 9.85, b = 6,75, c = 9.98 A Ê , b = 102°15' kristallisiert und dabei wahrscheinlich a È hnlich dem Zinn(IV)-bromid [5] aufgebaut ist. Die Ursache hierfu È r ist darin zu sehen, daû auf der Basis der hexagonal-dichten Kugelpackung, bei der pro packendem Teilchen X entsprechend der Formel T 2 OX zwei Tetraederpla È tze T und eine Oktaederlu È kke O entfallen, das genannte Besetzungsverha È ltnis ( 1 / 8 ) der Tetraederpla È tze beim SnCl 4 so realisiert wird, daû die hexagonale Basiszelle (Mg-Strukturtyp) in der Basis in Richtung der a-Achse vervierfacht, in Richtung der b-Achse verachtfacht und zudem noch in der Ho È he verdoppelt werden muû, sodaû eine 4´8´2 = 64-fache Ûberstrukturzelle resultiert, was sehr kompliziert erscheint.…”