Neue β‐Lactam‐Antibiotika. Über die Darstellung und Decarbonylierung von 3‐Formylcephem‐Verbindungen. Modifikationen von Antibiotica, 12. Mitteilung [1]

Abstract

Surnmavy. Benzhydrylic esters of 3-unsubstituted cephem-4-carboxylic acids of types 9 and 10 (Scheme 2) are prepared by decarbonylation of esters of 3-formylcephem compounds of type 2 with tris-triphenylphosphine-rhodium chloride. T h c preparation of the starting materials 2 and 5 , as wcll as of the nucleus 13 is described.Vor einiger Zeit beschrieben wir die Synthese von N-Acylderivaten der 7-Aminoceph-3-em-4-carbonsaure (13) ausgehend exper. Teil) . Bei der Dimethylsulfoxid/Saureanhydrid-Methode traten als Nebenprodukte die isomeren A2-Aldehyde vom Typ 5 und die von 1 abgeleiteten 0-Acylierungsprodukte auf, wahrend bei der Verwendung von Collins-Reagens als hauptsachliche Nebenprodukte die von 1 (nach Abspaltung der Benzhydrylgruppe) abgeleiteten Lactone nachgewiesen wurden.Problemloser verlief die Oxydation in der d2-Reihe. Hier konnten die freien Sauren, 2.B. die leicht zugangliche Saure 3a [7], eingesetzt werden, da diese keine Lactonisierungstendenz aufweisen. Sehr gute Ausbeuten an 4 a (Smp. 137-138') er-

Studies on .BETA.-lactam antibiotics. XI. Synthesis and structure-activity relationships of new 3-(2,2-dihalovinyl)cephalosporins.

“…To the resultant soln was added EtOAc (200 ml), the organic layer was washed with 5 % HC1 and brine, and dried (MgSO4). The soln was evaporated to afford 13.0 g (88.7%) of 7: mp 143~151°C; IR (Nujol) 3150, 1733, 1692 cm-1; 1H NMR (DMSO-d6) S 12.77 (1H, br s), 8.60 (1H, s), 7.56 (1H, s), 7.40 (10H, m), 6.97 (1H, s), 5.00 (2H, br s). Diphenylmethyl 7(3-Phenylacetamido-3-(2,2-difluorovinyl)-2-cephem-4-carboxylate (3b) Hexamethylphosphorous triamide (55.7 ml, 0.31 cool) was added to a suspension of diphenylmethyl 7Q-phenylacetamido-3-formyl-2-cephem-4-carboxylate (2) (66.7g, 0.13 mol), zinc powder (16.99g, 0.26 mol) and dibromodifluoromethane (23.8 ml, 0.26 mol) under ice-cooling.…”