Um leistungsfähigere Elektrokatalysatoren zu entwickeln, ist es notwendig,d en Einfluss der Oberflächenstruktur und -zusammensetzung von Materialien mit hoher lokaler Auflçsung besser zu verstehen. Dies trifft insbesondere auf die Entwicklung geeigneter Alternativen fürP latin bei der elektrokatalytischen Wasserstofferzeugung zu. Elektrochemische Rasterzellmikroskopie (scanning electrochemical cell microscopy, SECCM) wurdebenutzt, um die lokale elektrochemische Aktivitätd er Wasserstoffbildung an einkristallinen (111)-Oberflächen von Fe 4.5 Ni 4.5 S 8 ,e inem hochaktiven Elektrokatalysator fürd ie Wasserstofferzeugung, zu untersuchen. In Kombination mit strukturaufklärendenM ethoden zeigen wir, dass kleinste Veränderungen der chemischen Zusammensetzung die Aktivitätsignifikant verändern kçnnen. Somit stellen die auf der Nanoskala durchgeführten elektrochemischen Messungen, ergänzt mit lokalen strukturellen Messungen sowie Kenntnis der lokalen Zusammensetzung ein wichtiges Hilfsmittel fürd as rationale Design neuer Katalysatoren dar.