Na₃P₂₁ und Li₃P₂₁, die ersten Polyphosphide mit isolierten P‐Baugruppen

Abstract

Die größte bisher bekannte Pn(m)‐Spezies ist das Henicosaphosphid(3 —). Die Struktur des Ions ist durch 2D‐31P‐NMR‐Spektroskopie gesichert.

Zintl‐Ionen, Käfigverbindungen und intermetalloide Cluster der Elemente der 14. und 15. Gruppe

“…[P 21 ] 3− zeigt acht Signalgruppen zwischen δ =−169 und +72 ppm. Das Spektrum von [P 26 ] 4− ist dem ähnlich, mit neun Signalgruppen zwischen δ =−169 und +84 ppm 283. 284…”

Beiträge zur Chemie des Phosphors, 194 [1] Natriumpentaphosphacyclopentadienid: Darstellung aus weißem Phosphor und Natriumdihydrogenphosphid / Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 194 [1] Sodium Pentaphosphacyclopentadienide: Preparation from White Phosphorus and Sodiumdihydrogenphosphide

“…Der Feststoff, der nach Isolierung gelbbraun und in Di methylformamid löslich ist, besteht nach 'P-NMRspektroskopischen Untersuchungen hauptsächlich aus Dinatrium-hydrogenheptaphosphid, Na2HP7 [4-6], neben ca. 0,02 P-% Natriumpentaphosphacyclopentadienid sowie etwas Trinatrium-henicosaphosphid, Na3P2i [7], und Dinatrium-hexadecaphosphid, Na2P i6 [8 ]. In den roten Lösungen liegen Na2P)6 und Na3P21 neben wenig Na3P19 [9] …”

Zur Chemie und Strukturchemie von Phosphiden und Polyphosphiden, 49 [1]. Bildung und Struktur des Henicosaphosphids [Li(12-Krone-4)2]3P21(THF)2 / Chemistry and Structural Chemistry of Phosphides and Polyphosphides, 49 [1]. Formation and Structure of the Henicosaphosphide [Li(12-Crown-4)2]3P21(THF)2

“…dem Inertgas Argon. Lösungen von Li 3 P 7 (DME) 3 in THF werden bei 23 °C mit Cr(CO) 5 Wird eine Lösung von Li 3 P 7 (DME) 3 in THF unter Rühren mit unverdünntem Kronenether (12-Krone-4) im Molverhältnis 1:6 und anschließend mit (CHT)Cr(CO) 3 (Lösung in THF) im Molverhältnis 1:1 versetzt, so erfolgt die spontane Abscheidung eines orangeroten Öls. Wird dieses Öl unter Erwär-men auf 50-60 °C unter kräftigem Rühren in der überstehenden Lösung emulgiert, so ist eine partielle Löslichkeit festzustellen.…”