Na₂B₂Se₇, K₂B₂S₇ und K₂B₂Se₇: Drei Perchalkogenoborate mit neuem polymeren Anionengerüst

Abstract

Na2B2Se7 (I 2/a; a = 11,863(4) Å, b = 6,703(2) Å, c = 13,811(6) Å, β = 109,41(2)°; Z = 4); K2B2S7 (I 2/a; a = 11,660(2) Å, β = 6,827(1) Å, c = 12,992(3) Å, β = 106,78(3)°; Z = 4) und K2B2Se7 (I 2/a; a = 12,092(4) Å, b = 7,054(2) Å, c = 13,991(5) Å, β = 107,79(3)°; Z = 4) wurden durch Reaktion stöchiometrischer Mengen des Metallsulfids (‐selenids) mit Bor und Schwefel (bzw. Bordiselenid) bei 600°C mit anschließendem Tempern dargestellt. Die Kristallstrukturen bestehen aus kettenförmigen ([B2S7]2−)n‐ bzw. ([B2Se7]2−)n‐Polyanionen aus spirocyclisch verknüpften B2S3 (B2Se3)‐Fünfringen und B2S4(B2Se4)‐Sechsringen, zwischen denen sich die neunfach koordinierten Alkalimetallkationen befinden.

Syntheses, Crystal Structures, and Properties of the Novel Thioborates KBa4(BS3)3 and K4Ba11(BS3)8S

“…A summary of all metal-sulfur bond lengths in KBa 4 (BS 3 ) 3 is given in Table 4. Other known potassium and barium thioborates exhibit identical coordination numbers and similar average metal-sulfur bond lengths: 3.32 A Ê in LiBaBS 3 [8], 3.31 A Ê in LiBaB 3 S 6 [8], 3.36 A Ê in K 2 B 2 S 7 [18]. K 4 Ba 11 (BS 3 ) 8 S contains isolated BS 3 3± anions, but in contrast to the thioborate described above additional sulfide anions are a characteristic feature in the Fig.…”

Bor-Schwefel- und Bor-Selen-Verbindungen – von Prinzipien einzigartiger Molekülstrukturen zu neuartigen Polymermaterialien

“…Deren Strukturen werden von kettenförmigen, polymeren Anionen bestimmt, die auf dem cyclischen B 2 Q 3 -Fragment (Q S, Se) von (BQ 2 ) n basieren. Mit Li, [61,63] Na, [63,81] K, [81] Rb, [61,82] Cs [60] und einwertigem Tl [70,82] wurden jeweils mindestens ein Perthio-und ein Perselenoborat synthetisiert. In Tabelle n`[ B 2 Q 7 ] 2nÀ n .…”

“…Sie führt zu einer unendlichen Kette aus spirocyclisch verknüpften B 2 Se 3 -Ringen, in denen Bor tetraedrisch umgeben ist. Dieses Motiv wurde bislang in RbBS 3 , [82] CsBS 3 , [60] TlBS 3 , [70,82] CsBSe 3 [60] und TlBSe 3 [83] [61,81] In Abbildung 10 d ist das polymere Anion von Li 2 B 2 Se 7 dargestellt. [61] In ihm sind die fünfgliedrigen B 2 Se 3 -Ringe über Diselenidbrücken zweidimensional vernetzt.…”

Syntheses, Crystal Structures, and Properties of the Three Novel Perselenoborates RbBSe3, CsBSe3, and TlBSe3 with Polymeric Chain Anions

“…The smallest oligomer is a tetrameric B S\ unit (15,16); various polymeric chain (17,18), layer (19,20) (24,25). These anions are built up by B -closo-clusters, which are completely saturated with selenium by six BSe entities.…”