N₂^.3−: eine Lücke in der N₂ⁿ⁻‐Reihe gefüllt

Abstract

Eine unerwartete Stabilität des exotischen N2.3− wurde in Komplexen mit Dy3+ und Y3+ beobachtet. Das Produkt der Drei‐Elektronen‐Reduktion von N2 ist isoelektronisch zum Superoxid O2.− (siehe Schema) und ist auch eine mögliche Zwischenstufe bei der Konversion von N2 zu NH3.

Manifestations of Noninnocent Ligand Behavior

“…This aspect is all the more important because the scope of potentially redox-active ligands is continuously being extended beyond the better-established systems (cf. Scheme ) to produce unusual new species such as NO •2– or CO 2 •– ,, or to reveal “hidden” noninnocence of typically innocent kinds of molecules.…”

“…As reviewed in 1987, radical monoanions , routinely obtained by the one-electron reduction of neutral precursors or by the one-electron oxidation of dianions, are among the most common radical ligands for main-group and transition-metal centers, either as small ions such as O 2 •– (superoxide) or as larger π systems such as pyridine-type heterocycles. The presence of additional negative functions such as RO – or R 2 N – can give rise to radical-dianion ligands such as 1 or 2 or to radical trianions such as those in reduced metalloporphyrins; however, even small such species like N 2 •3– are known to act as ligands in coordination compounds. , From such recognition followed the development and identification of related new species like NO •2– . , Neutral radical ligands are generally less basic but do exist in the form of NO • , R 2 NO • , verdazyls, or 1-methylpyrazinyl (mpz • , 3 ); even radical cations can serve as ligands, as has been shown for the 2,2′-bipyridine/1,1′-dialkyl-4,4′-bipyridinium hybrid 4 …”

Schuldig gesprochen – ein Beweis für die “Nicht‐Unschuld” des Cyanidliganden

“…Zu den typischen nicht‐unschuldigen Liganden zählen eine Reihe π‐konjugierter organischer Systeme, mit11a und ohne bioanorganische Relevanz,11 sowie auch zweiatomige Liganden in Form der klassischen Redoxsysteme NO +/./− 10a,b, 12 oder O 2 0/.−/2− 11a. 13 Nach Entdeckung von super‐reduziertem paramagnetischem N 2 .3− 14a,b und dem analogen NO .2− 14b,c lässt sich nun das vollständig charakterisierte CN 1.67− 8 in ein entsprechendes Schema nicht‐unschuldiger zweiatomiger Liganden einordnen (Abbildung 1).…”