N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed [4+3] Annulation of Enals and o‐Quinone Methides: Highly Enantioselective Synthesis of Benzo‐ε‐Lactones

Abstract

Enantioselektivität durch H‐Brücken: Eine ungewöhnliche [4+3]‐Anellierung von Enalen mit o‐Chinonmethiden in Gegenwart katalytischer N‐heterocyclischer Carbene (NHCs) ermöglicht die Synthese von Benzo‐ε‐lactonen. Die freie OH‐Gruppe des chiralen Triazolium‐NHC bildet eine Wasserstoffbrücke mit dem Substrat und erzeugt so hohe bis exzellente Enantioselektivitäten.

Brønsted‐Säure‐katalysierte konjugierte Addition von β‐Dicarbonylverbindungen an in situ erzeugte ortho‐Chinomethide – enantioselektive Synthese von 4‐Aryl‐4H‐chromenen

“…[5] Schließlich berichteten kürzlich unabhängig voneinander die Gruppen um Ye und Scheidt über NHCkatalysierte enantioselektive [4+3]-Cycloadditionen von a,bungesättigten Aldehyden und ortho-Chinomethiden zur Synthese von Benzoxopinonen. [6] Das Chromangerüst gehçrt zu den privilegierten Strukturelementen sowohl im Bereich der Naturstoffe als auch vieler pharmakologisch aktiver Substanzen mit cytotoxischer, antibakterieller, antiviraler, entzündungshemmender und antioxidativer Wirkung. [7] Bisherige Strategien zum Aufbau speziell von 4H-Chromenen liefern in den meisten Fällen racemische Produkte.…”

Regioselective α‐Addition of Deconjugated Butenolides: Enantioselective Synthesis of Dihydrocoumarins

“…[8] Ar ange of catalytic asymmetric processes of o-QMs have been successfully developed on the basis of transition-metal catalysis and organocatalysis. [9][10][11] During our studies on the utilization of o-QMs, [12] we focused on bifunctional organocatalytic reactions of o-QMs generated in situ. We previously reported the bifunctional squaramidecatalyzed enantioselective annulation of o-QMs generated in situ with active methylene compounds bearing ac yano group.…”

N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed Formal [3+2] Annulation Reaction of Enals: An Efficient Enantioselective Access to Spiro‐Heterocycles

“…The Nair group and the Bode group reported a formal [3+2] annulation of enals with cyclic dienones by a conjugate addition-cyclization sequence generating cyclopentanones. [9] Recently, the Scheidt group [10] and the Ye group [11] described the highly enantioselective formal [4+3] annulation of enals with o-quinone methides to access benzoxopinones. However, to the best of our knowledge, no highly enantioselective variant of the cyclopentanone annulation [9] to generate spiro-pseudoindoxyl moieties has been available.…”