Molekulare Ausschnitte von Mo/Zn‐Hume‐Rothery‐Phasen: Synthese und Struktur von [{Mo(CO)₄}₄(Zn)₆(μ‐ZnCp*)₄]

Eine Brücke zwischen Koordinations‐ und Clusterverbindungen: ungewöhnliche Bindungsweisen des Zinks

“…[7,8] Kürzlich berichteten Fischer und Mitarbeiter über neuartige, metallreiche Zinkverbindungen, die eine Brücke zwischen klassischer Koordinations-und Clusterchemie schlagen könnten. [9,10] Vor dem Hintergrund der Synthese von [Cp*ZnZnCp*] aus [Cp* 2 Zn] und ZnEt 2 [3] durch Carmona und Mitarbeiter sowie der vergleichbaren Kovalenzradien (ca. 1.22 ) [11] und Elektronegativitäten von Zink und Gallium (1.7 und 1.8 auf der Allred-Rochow-Skala) [12] wurden die Reaktivitäten von GaCp*-Systemen gegen ZnR 2 (R = Me, Et, Cp*) untersucht.…”

“…1.22 ) [11] und Elektronegativitäten von Zink und Gallium (1.7 und 1.8 auf der Allred-Rochow-Skala) [12] wurden die Reaktivitäten von GaCp*-Systemen gegen ZnR 2 (R = Me, Et, Cp*) untersucht. [9,10] Die Reaktionen der Molybdän(0)- [6a] Die Bindungssituation in 4 wurde bereits in detaillierten Computerstudien charakterisiert (siehe unten), während entsprechende Untersuchungen zu 3 noch ausstehen. Die Aufsummierung der formalen Ladungszahlen der Carbonyl-, Cp*Zn-und "nackten" Zinkliganden an jedem Molybdänzentrum stimmt mit einer normalen 18-Elektronenkonfiguration überein, und auf dieser (wenn auch vereinfachten) Basis scheinen die Wechselwirkungen zwischen den Zinkzentren im Wesentlichen auf schwachen Dispersionskräften zwischen abgeschlossenen Schalen zu beruhen.…”

Selektive oxidative Abspaltung von Cp* von koordiniertem GaCp*: “nacktes” Ga+ in [GaNi(GaCp*)4]+ und [(μ2‐Ga)nM3(GaCp*)6]n+

“…So führt zum Beispiel die selektive Protolyse von [Pt(GaCp*) 4 ] durch [H-(OEt 2 ) 2 ](BAr . [5] Ebenso führt die Hydrierung von [Ru(cod)(cot)] (cod = 1,4-Cyclooctadien, cot = 1,3,5-Cyclooctatrien) in Gegenwart von GaCp* zu dem hoch fluktionalen Komplex [Ru 2 (Ga)-(GaCp*) 7 (H) 3 ] mit einer linearen Ru-Ga-Ru-Einheit.…”

“…[6] Hier berichten wir nun über eine neue Methode für die mühelose Spaltung von Ga-Cp*-Bindungen. Die Umsetzung von [M(GaCp*)] 4 (M = Ni, Pd, Pt) [7] [5] Die äquatorialen GaCp*-Liganden sind in Richtung des terminalen Ga [Ni(GaCp*) 4 ] (Ø = 2.219 ). Interessanterweise ist die Ga1-Ni-Bindung (2.361(1) ) fast genauso lang wie die axiale Cp*Ga-Ni-Bindung (2.320(1) ), wobei diese beiden Bindungen leicht länger sind als die äquatorialen.…”

“…[5,6,9] Interessanterweise ergibt die Umsetzung des Platinkomplexes [Pt(GaCp*) 4 Cp* centroid -Ga2 1.896, Cp* centroid -Ga3 2.017, Cp* centroid -Ga4 1.928, Cp* centroid -Ga5 1.963, Cp* centroid -Ga6 1.945. Ga1-Pt1 2.379(3), Ga1-Pt2 2.598(4), Pt1-Pt2 2.693(2), Pt2-Pt3 2.597(2), Pt1-Pt3 2.803(2), Pt2-Ga2 2.282(3), Pt2-Ga3 2.856(4), Pt3-Ga3 2.332(3), Pt3-Ga4 2.292(3), Pt1-Ga5 2.346(3), Pt1-Ga6 2.532(3), Pt2-Ga6 2.562(3), Pt3-Ga6 2.525(3); Pt1-Ga1-Pt2 65.33(9), Pt2-Ga3-Pt3 59.06(8).…”