Molekül‐ und Kristallstruktur einer Al— N‐Käfigverbindung

Abstract

Die von NGth und Kunrad dargestellte Al-N-Verbindung A14C14[N(CH3)2]4(NCH3)2 kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe Pz21c niit a = 9.81, c = 12.23 a und Z = 2. Die Struktur wurde rontgenographisch bestimmt und bis zu R = 12.4% verfeinert. Das Molekul besitzt Kafiggestalt und hat die Eigensymmetrie 4. Es enthalt sowohl spzals auch sp3hybridisierte an Al gcbundene N-Atome. The Crystal and Molecular Structure of an AI-N Cage CompoundThe A1 -N compound A14C14[N(CH~)*]4(NCH3)*, which was recently prepared by N6th and Kunrad, crystallizes in the tetragonal space group P42lc with cell dimensions a = 9.81, c = 12.23 A, and 2 = 2. The structure has been determined by X-ray crystallographic analysis. The final R index is 12.4 %. The molecule is cage-shaped and has 4 symmetry. ThcAl-bonded nitrogen atoms exhibit partly sp2 and partly sp3 hybridisation. rn Niith und Konradl) berichteten kurzlich iiber die Darstellung einer Aluminium-Stickstoff-Verbindung der Bruttozusammensetzung C5H15A12C12N3 aus Bis(dimethylamino)-aluminiumchlorid. Aufgrund eines sorgfaltigen Studiums des Massenspektrums wurde dafiir die Kafigstruktur 1 vorgeschlagen, die auch mit dem gefundenen Mol.-Gewicht und dem chemischen Verhalten der Verbindung in Einklang steht : 1 (Methylgruppen sind d u r c h Striche angerleutet) c1 1 Zur Klarung der Frage, ob dieser Strukturvorschlag richtig ist, fiihrten wir die vorliegende Rontgenstrukturanalyse durch. Bestimmung und Verfeinerung der StrukturEiner 3d-Patterson-Syntliese, gerechnet mit den 120 starksten FoZ-Werten, lieBen sich die angenaherten Koordinaten des C1-Atoms entnehmen. Die Abstande zwischen den (kristallographisch abhangigen) C1-Atomen entsprachen in etwa denen, die bei Zugrundelegung des von Noth und Knnrad vorgeschlagenen Molekiilmodells zit 1) H. Noth und P. Kurrrad, Chem. Ber. 101, 3423 (1968).

Synthesis of Novel Tetrametallic and Trimetallic Compounds from Reactions of MMe3 (M = Al, Ga) with 1,2-(H2E)2C6H4 (E = N, P)

“…The shortest Al−N bond in 3 is 1.905(2) Å for Al(1)−N(4). This bond length could be considered a normal covalent bond when compared to the corresponding Al−N bond distances in [AlEt 2 ] 2 [C 10 H 22 N 4 ][AlEt 3 ] 2 (1.906(4) Å), [AlMe 2 ] 2 [C 10 H 20 N 4 ][AlMe 3 ] 2 (1.886(4) Å), and AlCl 4 (μ-NMe 2 ) 2 (μ-NMe 2 ) 4 (1.76 and 1.92 Å) . The Al(1)−N(1) and Al(1)−N(2) bond lengths are 1.925(2) and 1.927(2) Å, respectively.…”

Preparation and Characterization of Lithium Imidoalanate Complexes Li2[(RN)4(AlH2)6] (R = Me or tBu): First Examples of Aluminum-Rich Imidoalanes with an Adamantoid Structure

“…In addition, mixed imides add further variety to the cage structures. For example, the cores of the compounds (ClAl) 4 (NMe) 2 (NMe 2 ) 4 and (ClAl) 2 (OAl)(MeNAl)(NMe 2 ) 6 are Al 4 N 6 and Al 4 N 5 O cages, respectively, each with an adamantane-like structure ( V ); the structure of (MeNAlMe) 6 (Me 2 AlNHMe) 2 can be derived from a hexagonal prism with two edges being broken to insert two Me 2 AlNHMe bridges ( VI ); and ( i PrNAlH) 2 ( i PrHNAlH 2 ) 3 presents an Al 5 N 5 cage with the structure VII 1 Cages formed by known imidoalanes …”

Azaaluminatranes Exhibiting Unusual Coordination Geometries for Aluminum

“…143 ± 1 ( /2 = 3600 Hz). LRMS (El): m/z (ion, relative intensity) 327 (M+, 2), 312 (M -CH3+, 1), 226 (M -NH-!-Pr2+, 28), 211 (45), 183 (20), 169 (9), 142 (10), 128 (29), 127 (19), 126 (40), 112 (9), 100 (N-i-Pr2+, 10), 98 (6), 86 (34), 84 (19), 70 (11), 58…”

“…-4.7 (qqd, Si(CH3)2, Vch = 118.0 Hz, Vcsích = Vcsinh = 1.8 Hz, Vs¡c = 55.3 Hz, 29Si satellites), 18.7 (s, C(CH3)3, Vcc = 31.2 Hz, l3C satellites, Vs¡c = 60.7 Hz, 29Si satellites), 26.8 (q sept., C(CH3)3, Vch = 124.6 Hz, VCH = 5.6 Hz, Vcc = 31.2 Hz, 13C satellites), 41.0 (ttd, SiNCH2, VCH = 133.1 Hz, VCch = Vcnh = 2.5 Hz, Vcc = 39.2 Hz, 13C satellites), 59.4 (tm,N(CH2)3,VCH = 132.3 Hz, Vcc = 38.7 Hz, 13C satellites). 29Si NMR (benzene-*): 7.50; LRMS (El): m/z (ion, relative intensity) 489 ( + H+, 0.05), 473 (M -CH3+, 0.3), 431 (Mí-Bu+, 0.1), 344 (11), 226 (5), 213 (35), 199 (11), 187 (38), 158 (34), 144 (29), 129 (6), 115 (SiMe2-f-Bu+, 7), 100 (13), 88 (10), 73 (SiMe3+, 100), 59 (18), 58 (SiMe2+, 7), 57 11), 44 (10), 43 (10). CIMS (positive ion detection): m/z (ion, relative intensity) 489 ( + H+, 100), 375 (10), 344 (12), 332 (8), 299 (11), Method B.…”