Molecular mechanics for phase transition and melting of n-alkanes: A spectroscopic study of molecular mobility of solid n-nonadecane

Abstract

n-Nonadecane shows a phase transition from orthorhombic to so called a phase near 22.8·C and melts at 32°C. Temperature dependence studies of infrared and Raman spectra of n-nonadecane and of selectively deuterated nonadecanes (2D, and IOD,) allow one to obtain a detailed description of the structural changes which take place at the phase transition and melting. Experiments are interpreted on the basis of normal mode calculations. Comparison with the information available in the literature from other experiments or calculations shows that additional information are derived in this work. A model for the mechanism of phase transition is proposed.

Intermolecular modulation of IR intensities in the solid state. The role of weak interactions in polyethylene crystal: A computational DFT study

“…39 Crystal splitting shown by the orthorhombic crystals is sensitive to thermal expansion and disappears during the pre-melting phase characterized by expansion of the crystal cell and activation of collective large amplitude torsional motions of the chains. [10][11][12][13][14][15]40 Crystal splitting of rocking and scissoring bands of PE has been discussed thoroughly and models describing the vibrational coupling between neighboring chains by means of the introduction of inter-molecular force constants have been proposed. 39 The intensity pattern of the IR spectrum of PE can be qualitatively described as follows: The CH stretching bands dominate the whole spectrum, showing absorbance values about ten times larger than the deformation bands (in the following the sum of the integrated absorption intensities of scissoring and rocking bands will be simply referred as "deformation" intensity).…”

“…[10][11][12][13][14]40 A rationalization of the intensity behavior of the wagging band which is silent in trans-planar polymethylene chains and shows-up in the presence of gauche defects is reported in Ref. 41.…”

Ик-Фурье Спектроскопическое Исследование Кинетики Фазового Перехода I Рода В Тридекановой Кислоте Сh-=sub=-3-=/Sub=-(Ch-=sub=-2-=/Sub=-)-=sub=-11-=/Sub=-Сооh

“…Экспериментальные данные о типе субъячеек можно получить не только на основании боль-шеугловых рентгенодифракционных данных, но также и при анализе ИК-спектров поглощения, соответствующих разным типам колебательных мод от протяженных ме-тиленовых последовательностей в кристаллических сер-дечниках ламелей [14][15][16]. Кроме того, важные сведения о строении межламелярных прослоек могут быть полу-чены при анализе специфических ИК-полос поглощения, соответствующих колебательным модам от концевых СН 3 -групп и различным модам колебаний карбоксиль-ных групп, объединенных в циклические димеры.…”

“…Известно [14][15][16][17][18][19][20], что на основании анализа особен-ностей поведения полос поглощения в области маятни-ковых и деформационных колебаний СН 2 -групп можно делать вывод о характере взаимной укладки метилено-вых отрезков, т. е. о типе симметрии кристаллических субъячеек и ее изменениях, как в процессе кристал-лизации, так и при фазовых переходах ФП-1 и ФП-2 различных ДМК. (деформационные колебания СН 2 -групп, рис.…”

Solid state equilibrium in the n-alkanols family: the stability of binary mixed samples

“…The vibration mode assignments of the Raman spectra were made using the analogy to the spectra of the components, 11 the basis of the vibrational spectra studies for the n-alkanes [18][19][20][21] and the crystal structures of the n-alkanols.…”