Modulation der Acidität – hoch acide Brønsted‐Säuren in der asymmetrischen Katalyse

Abstract

Chirale, hoch acide Brønsted‐Säuren haben sich als metallfreie Katalysatoren in der organischen Synthese etabliert und konnten mittlerweile in einer Vielzahl enantioselektiver C‐C‐ und C‐X‐Bindungsknüpfungen eingesetzt werden. Die hohe Acidität dieser neuen Katalysatoren macht sie zu nützlichen Hilfsmitteln für die Aktivierung verschiedener Imine, Carbonyle und weiterer schwach basischer Substrate. Durch die Bildung chiraler Kontaktionenpaare ergeben sich völlig neue Aktivierungsmöglichkeiten für die asymmetrische Katalyse. Dieser Kurzaufsatz gibt einen Überblick über das rationale Design dieser neuen Organokatalysatoren und beschreibt verschiedenste, kürzlich erschienene Anwendungen.

Asymmetric Ion‐Pairing Catalysis

“…[85] This strategy has proven successful, as the N -triflyl phosphoramide catalysts ( 14 -H) have been applied successfully to the activation of weakly basic electrophiles that are unreactive towards phosphoric acids. [86] …”

Catalytic Asymmetric Benzidine Rearrangement

“…[8] We envisioned that a catalytic enantioselective benzidine rearrangement of N,N'-dinaphthylhydrazines could potentially be a powerful and general approach towards BINAM derivatives. [11,12] Spirocyclic phosphoric acid catalysts (S)-3 a and (S)-3 b, which provided excellent results in our asymmetric Fischer indolization gave product 2 a in 52 % and 27 % yield, respectively. [9,10] We started our studies by reacting hydrazine 1 a in CHCl 3 with different chiral Brønsted acid catalysts.…”

Asymmetrische Gegenanionen‐vermittelte Katalyse: Konzept, Definition und Anwendungen

“…Asymmetrische Alkinylierung von a-Iminoestern mithilfe kooperativer Katalyse. [63] Trotz dieser Befunde blieb die begehrte Aktivierung von Aldehyden und Olefinen mithilfe von Brønsted-Säuren als (Prä)katalysatoren unerreicht. Sequenzielle Hydroaminierungen und Transferhydrierungen.…”