Mit N‐heterocyclischem Gallylen stabilisierte niedervalente Ge₂‐ und Ge₄‐Spezies

Abstract

Viel π und kein σ! Im Ga2Ge2‐Kern von Ge2[Ga(DPP)]2 liegt einer ausführlichen theroretischen Analyse zufolge zwischen den beiden Ge‐Atomen keine σ‐Bindung vor, eine transannulare π‐Bindung hingegen schon (siehe Bild). Die Verbindung entsteht bei der Reduktion von (PCy)3⋅GeCl2 mit Ga(DDP)/KC8, die als ein weiteres Produkt auch Ge4[Ga(DPP)]2 mit einem Ge4‐Tetraeder liefert. DDP = HC(CMeNC6H3‐2,6‐iPr2)2.

Kinetic Stabilization and Reactivity of π Single‐Bonded Species: Effect of the Alkoxy Group on the Lifetime of Singlet 2,2‐Dialkoxy‐1,3‐diphenyloctahydropentalene‐1,3‐diyls

“…i The absorption band was assigned to the HOMO(ψ S )–LUMO(ψ A ) electronic excitation of the π single‐bonding system (Figures 1 and 2, and Scheme ). The assignment was confirmed by time‐dependent (TD) DFT calculations 10. As shown in Figure 2 and Table 1, the absorption maxima were not significantly dependent on the alkoxy group.…”

“…Very recently, Fischer and Frenking et al. reported a π single bond in a Ge 2 Ga 2 four‐membered molecule 10. Diradicals H ‐ DR2 3, 6a, 11, 12 belong to Type‐2 molecules because the n orbital of the lone‐pair electrons of N, O, and P interact with ψ S .…”

A Puckered Singlet Cyclopentane‐1,3‐diyl: Detection of the Third Isomer in Homolysis

“…[19] The chemistry of the planar singlet diradicaloids has been extensively studied using the extremelyl ong-lived singlet 2,2-dialkoxypropane-1,3-diyls pl-1 DR5 (Ar = Ph, X = OMe; l max at % 570 nm, [20] and the diradicaloidso fh eterocyclic systems. [21][22][23][24][25][26][27][28][29] In this study ac urious absorption band with l max at % 450 nm was found together with the planar singlet diradical pl-1 DR6 with l max at % 580 nm during the photochemical denitrogenation of AZ6 [30] bearing stericallyh indering substituents Ar (= dimethoxyphenyl) and X( = OCH 2 Ph). Based on product analyses, spectroscopic observations, and high-levelc omputational studies, the absorption signal at % 450 nm was assigned to the third isomer in the homolysis, that is, the puckered singlet diradicaloid puc-1 DR6 (Scheme 2).…”

Anorganische Chemie 2013

“…Letztere Struktur leitet sich von einem Ge4‐Tetraeder ab, bei dem zwei Gallium‐β‐diketiminateinheiten in je eine Kante eingeschoben sind. Quantenchemische Berechnungen zeigen die Existenz einer transannularen π‐Bindung zwischen den beiden Germaniumatomen im Ga2Ge2‐Vierring ohne ρ‐Bindung 68…”