Microwave-Assisted Bohlmann–Rahtz Synthesis of Highly Substituted 2-Aminonicotinates

Abstract

Microwave irradiation of 2-carbethoxyacetamidine and an ethynyl ketone under acidic or basic conditions in ethanol at 150 °C for 1.5 h facilitated Bohlmann-Rahtz pyridine synthesis to give highly-substituted ethyl 2-aminonicotinates with total regiocontrol and in reasonable to excellent yield, following purification by immobilization upon an acidic resin.

Synthesis of Water‐Soluble Blue‐Emissive Tricyclic 2‐Aminopyridinium Salts by Three‐Component Coupling‐(3+3)‐Anellation

“…The catalytic synthesis of alkynones, as extremely versatile three‐carbon building blocks, has opened straightforward avenues to consecutive multicomponent syntheses of many five‐, six‐, and seven‐membered heterocyclic core structures through the very easy introduction of three points of diversity . In particular, bifunctional nucleophiles, such as acyclic amidines, 2‐aminopyridines (as a variation of the Bohlmann–Rahtz synthesis), or 3‐amino‐3‐iminopropanoic acid esters are employed as substrates to give pyrimidines.…”

Dreikomponenten‐Kupplungs‐(3+3)‐Anellierung zum Aufbau von blaufluoreszierenden, wasserlöslichen, tricyclischen 2‐Aminopyridinsalzen

“…Diese ermçglicht die Untersuchung vorteilhafter Eigenschaften [14] und den Zugang zu einem maximalen chemischen Strukturraum mit minimalem Aufwand. B. acyclische Amide, [16] 2-Aminopyridine (als Va riation der Bohlmann-Rahtz Synthese), [17] oder 3-Amino-3-Iminopropansäureester werden als Substrate [18] zum Aufbau von Pyrimidinen verwendet. Durch dieses Baukastenprinzip wird eine Va riation an drei unterschiedlichen Positionen leicht ermçglicht.…”

“…[15] Insbesondere bifunktionale Nucleophile wie z. B. acyclische Amide, [16] 2-Aminopyridine (als Va riation der Bohlmann-Rahtz Synthese), [17] oder 3-Amino-3-Iminopropansäureester werden als Substrate [18] zum Aufbau von Pyrimidinen verwendet.In dieser Zuschrift berichten wir über ein neues und unerwartetes Anellierungsprinzip von Alkinonen und cyclischen Amidinen, das direkt zur Bildung von kationischen fluoreszierenden Heterocyclensystemen führt. Diese Schlüsselreaktion konnten wir zudem problemlos in eine neuartige, konsekutive Dreikomponentensynthese einbetten, ausgehend von Säurechloriden, terminalen Alkinen und cyclischen Amidinen, und so eine umfangreiche und vielfältige Substanzbibliothek von wasserlçslichen 2-Aminopyridin-Luminophoren aufbauen.…”

“…[15] Insbesondere bifunktionale Nucleophile wie z. B. acyclische Amide, [16] 2-Aminopyridine (als Va riation der Bohlmann-Rahtz Synthese), [17] oder 3-Amino-3-Iminopropansäureester werden als Substrate [18] zum Aufbau von Pyrimidinen verwendet.…”