2007
DOI: 10.1002/ejic.200700469
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Methylation of a Terdentate Schiff Base Ligand NNO‐Coordinated to Palladium with Nitromethane

Abstract: The reaction of the complex [Pd(κ3‐NN′O)CH3] [NN′O = 2‐Py‐CH=N‐(o‐C6H4)O–] (1a) with nitromethane affords a mixture of 2a and 2b. In this reaction methylation of the ligand takes place. These complexes display exchange equilibrium in solution. The methylation reaction is proposed to occur through nucleophilic attack of the nitronate anion on the iminic carbon atom. DFT calculations are presented in order to support a part of the mechanism and these calculations show that the participation of water in the migra… Show more

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“…[7][8][9][10][11][12] En nuestro grupo de investigación en el que se desarrolla este trabajo también se ha encontrado un ataque nucleofílico de un nitronato sobre una imina coordinada. 13 Además se ha descrito la oxidación de aminas coordinadas a paladio y rutenio para formar iminas coordinadas. 14,15 Esta oxidación es formalmente una deshidrogenación del ligando amina, y se puede plantear la cuestión de si es posible conducir la reacción en sentido inverso mediante un ataque nucleofílico de un hidruro sobre el carbono imínico.…”
Section: Prólogounclassified
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“…[7][8][9][10][11][12] En nuestro grupo de investigación en el que se desarrolla este trabajo también se ha encontrado un ataque nucleofílico de un nitronato sobre una imina coordinada. 13 Además se ha descrito la oxidación de aminas coordinadas a paladio y rutenio para formar iminas coordinadas. 14,15 Esta oxidación es formalmente una deshidrogenación del ligando amina, y se puede plantear la cuestión de si es posible conducir la reacción en sentido inverso mediante un ataque nucleofílico de un hidruro sobre el carbono imínico.…”
Section: Prólogounclassified
“…No obstante, los ligandos imina coordinados a un metal de transición son capaces de ser atacados por reactivos resultando en complejos amido que pueden evolucionar a diferentes productos. [8][9][10][11]13,[31][32][33][34] La comprensión de esta reacción puede ser muy útil para evitar la degradación del ligando en complejos y hacer que la actividad catalítica sea más larga. Además un ataque nucleofílico sobre un enlace imina ayuda en la síntesis de nuevos ligandos o da nuevos caminos de síntesis.…”
Section: Parte IIunclassified
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