Methoden zur bestimmung des maleinsäureanhydridgehaltes in acrylnitril‐copolymeren in gegenwart initialer carboxygruppen

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Zur Bestimmung des Maleinsaureanhydrid(MSA)-Gehaltes in Acrylnitril(AN)-Copolymeren des Q p s Poly(AN-co-MSA) bzw. Poly(AN-co-Styrol-co-MSA) wurden drei verschiedene Titrationsmethoden hinsichtlich ihrer Richtigkeit, Reproduzierbarkeit sowie ihres Zeitaufwandes gepruft. Miteinander verglichen wurden (i) eine Methodenkombination A/H bestehend aus dem Xilschritt A, einer Umsetzung der Anhydridgruppen (AG) rnit Anilin einschlieRlich der Titration der Monosauregruppen rnit methanolischer KOH, und dem Teilschritt H, einer vollstandigen Hydrolyse der AG und Titration der Sauregruppen (SG) rnit waRriger NaOH, (ii) Methode B basierend auf der Reaktion der AG rnit n-Butylamin (BA) und der Rucktitration des nicht umgesetzten Amins mit Perchlorsaure (HClO,) in Eisessig und (iii) Methode C, beruhend auf der Umsetzung der AG mit p-Chloranilin (pCA) und nachfolgender Chlorbestimmung durch Schoniger-AufschluR. Wahrend sich alle genannten Methoden prinzipiell fur die AG-Bestimmung in Gegenwart initialer SG empfehlen, ist daruber hinaus uber A/H eine simultane Bestimmung von AG und SG moglich. Wegen dieses zusatzlichen Informationsgewinns, ihrer besseren Reproduzierbarkeit, der erhohten Richtigkeit sowie des geringeren zeitlichen und apparativen Aufwandes ist die Kombination A/H zu favorisieren. Mit Hilfe der FTIR-Spektroskopie wurde der Gehalt an AG und SG qualitativ verfolgt und eine Korrelation zwischen den Bandenintensitaten der AG und den potentiometrisch erhaltenen Werten gefunden. SUMMARYThree different titration methods were proved with respect to accuracy, reproducibility and handling for the determination of maleic anhydride (MSA) content in acrylonitrile (AN) copolymers in form of poly(AN-co-MSA) and poly(AN-co-styrene-co-MSA). The comparison comprises (i) the combined method A/H characterized by the reaction of anhydride groups (AG) with aniline and titration of the formed monoacid with methanolic KOH (A) and the complete hydrolysis of AG and titration of acid * Korrespondenzautor. 161H.-J. Ziegler, I. Lehmann, C . Abel, G. Malsch groups (SG) with aqueous NaOH (H), (ii) method B based on the conversion of AG with n-butylamine (BA) and back-titration of unreacted amine with HClO, in glacial acetic acid and (iii) method C consisting of the reaction of AG with p-chloroaniline (pCA) followed by C1-determination after the Schoniger-decomposition. Whereas all mentioned methods are suitable for the determination of AG in the presence of initial SG, the combination of A/H additionally allows the simultaneous determination of AG and SG. In comparison with the other methods the combination of A/H is to be favoured due to the possibility to obtain additional information about SG and because of the better results in accuracy, reproducibility and handling. By means of FTIR spectroscopy the content of AG and SG was estimated qualitatively and a correlation between the spectroscopic and potentiometric data of AG was discovered.