Metallorganische Verbindungen LVII¹⁾ Vergleich der Additionsrichtungen von tert.‐Butyl‐ und Isopropyl‐verbindungen des Magnesiums, Aluminiums und Lithiums an 1‐Alkene

Abstract

Die Additionsrichtung von Tri-tert.-butylaluminium (l), tert.-Butylmagnesiumchlorid (4), tert.-Butyllithium (6), Tri-2-propylaluminium (3), 2-Propylmagnesiumchlorid (5) und 2-Propyllithium (7) an 1-Octen (2) als typischem 1-Alken wurde studiert. Wahrend sich beide Lithiumverbindungen weitgehend regioselektiv unter (Metall-an-C-1)-Addition anlagern, beobachtet man mit Tri-2-propylaluminium (3) (Metall-an-C-1)-und (Metall-an-C-2)-Addition im Verhaltnis 38: 62. Bei der Reaktion von 2-Propylmdgnesiumchlorid (5) mit I-Octen (2) uberwiegt die (Metall-an-C-Z)-Addition mit einem Anteil von 85 "/,. Bei den tert.-Butylverbindungen des Magnesium (4) und Aluminiums (1) wird nahezu ausschlieBlich (Metall-an-C-2)-Addition beobachtet. Wegen verschiedener Parallelreaktionen sind die Ausbeuten an Additionsprodukt in allen Fallen nur maBig. -Die Struktur der Reaktionsprodukte wurde iiber die Identifizierung der bei Hydrolyse entstehenden Kohlenwasserstoffe aufgeklart. Tert.-Butyllithium (6) addiert sich zwischen 75 und 90°C auch an Propen (22) fast ausschlieBlich mit (Metall-an-C-1)-Addition. Der Anteil an Reaktionsprodukt aus der (Metallan-C-2)-Addition ist nur ca. 1 %. In einer Parallelreaktion zur Addition erfolgt Metallierung von Propen (22) zum Allyllithium (24). Organometallic Compounds LVII 1). -Comparison of the Direction of Addition of tert.-Butyl and Isopropyl Compounds of Magnesium, Aluminium and Lithium to 1-AlkenesThe direction of addition of tri-tert.-butylaluminium (l), tat.-butylmagnesium chloride (4), tert.-butyllithium (6), tri-2-propylaluminium (3), 2-propylmagnesium chloride (3, and 2-propyllithium to 1-octene as a typical I-alkene has been studied. Whereas both the lithium compounds react in a regioselective manner with addition of the metal to C-1 of the olefin, with tri-2-propylaluminium (3) metal-to-C-1 and metal-to-C-2 addition have been observed in a ratio of 38:62. Metal-to-C-2 addition predominates (85%) in the reaction involving 2-propylmagnesium chloride (5) with I-octene (2). Almost exclusive metal-to-C-2 addition occurs in the addition of the tert.-butylmagnesium compound 4 and the tert.-butylaluminium *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten. 1

Reactivity of Organocerium Compounds with Allyl Alcohols

“…All compounds were fully characterized by NMR, IR, and mass spectra. 2,2-Dimethyl-4-decene ( 4d ), 6-tetradecene ( 4e ), 1-phenyl-2-octene ( 4f ), and 1-phenyl-1-heptene ( 4i ) had physical data identical to that reported in the literature. 3-Nonene ( 4a ), 1-nonene ( 4g ), and allylbenzene ( 4h ) were recognized by comparison with commercial samples (Aldrich).…”