Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, LI. Reaktionen von α‐Aminosäuren mit Hexachloropalladat(IV). Stabilisierung von 1‐Pyrrolin an Palladium(II)

Abstract

Hexachloropalladat(IV) setzt sich mit α‐Aminosäuren im Überschuß unter Reduktion des Metalls zu Palladium(II)‐Chelatkomplexen PdL2 (1) um (L = Anion von L‐Val, L‐Leu, L‐Phe, L‐Glu, L‐Gln, DL‐Indolin‐2‐carbonsäure). Chloro‐verbrückte Palladium(II)‐Komplexe LPd(μ‐Cl)2PdL (2) bilden sich bei der Umsetzung von [PdCl6]2− mit L‐Asp, L‐Asn, und L‐Thioprolin. Auch mit L‐Met, L‐Cys, L‐LeuOMe und L‐PheOMe werden Palladium(II)‐Komplexe (3–5) isoliert. L‐Pro wird durch [PdCl6]2− dehydriert bzw. decarboxyliert, wobei der Palladium(II)‐Komplex 6 mit 1‐Pyrrolin‐2‐carboxylat und dem in freiem Zustand instabilen 1‐Pyrrolin als Liganden erhalten wird. L‐Cys‐Cys und L‐Ala bilden Palladium(IV)‐Komplexe (8, 9).

Metal Complexes of Biologically Important Ligands, CLXXII [1]. Metal Ions and Metal Complexes as Protective Groups of Amino Acids and Peptides – Reactions at Coordinated Amino Acids

“…Oxidation of the coordinated α-amino acidates by SOCl 2 occurs also with prolinate and picolinate to give e. g. the α-pyrroline carboxylate complex 34 [196]. Oxidation of proline to pyrroline-2-carboxylate has been observed also with the Pd(IV) complex [PdCl 6 ] 2− to give [(pyrroline)(Cl)Pd (pyrroline-carboxylate)] [197]. Oxidation of Co(III)-chelated hydroxyl-and chloroprolines leads to pyrrole-2-carboxylate complexes [198].…”

Mixed-valent palladium(iv/ii)-oxoanion, [PdIVO6PdII6((CH3)2AsO2)6]2−

“…1 l On the other hand, several organo-palladium( iv ) complexes or intermediate species have been isolated in organic media using mild oxidants such as aqueous H 2 O. 1–3 Also in such organo-Pd IV complexes, suitable ligands are crucial to stabilize the high oxidation state of the metal center. In this regard, we envisaged that the class of discrete, inorganic palladium( ii )-oxo clusters known as polyoxopalladates (POPs) could be suitable for stabilizing Pd IV ions leading to mixed-valent Pd IV/II -oxo clusters.…”