Metall‐Ligand‐Kooperation

Abstract

Die Metall‐Ligand‐Kooperation (MLC) hat sich zu einem wichtigen Konzept in der Übergangsmetallkatalyse in synthetischen und biologischen Systemen entwickelt. MLC bedeutet, dass sowohl das Metall als auch der Ligand direkt an der Bindungsaktivierung beteiligt sind, im Gegensatz zur klassischen Übergangsmetallkatalyse, wo der Ligand (z. B. Phosphan) nur als “Zuschauer” agiert und sämtliche Schlüsseltransformationen am Metallzentrum ablaufen. In diesem Aufsatz diskutieren wir Beispiele von Metall‐Ligand‐Kooperationen, bei denen 1) sowohl das Metall als auch der Ligand im Verlauf der Bindungsaktivierung chemisch modifiziert werden und 2) die Bindungsaktivierung zu unmittelbaren Änderungen in der ersten Koordinationsschale führt, selbst wenn das reaktive Zentrum im Liganden nicht direkt an das Metall bindet. Die Bedeutung der Metall‐Ligand‐Kooperation für effiziente Katalyseprozesse, aber auch für die Katalysatordeaktivierung, wird besprochen.

Reversible Hydrogen Activation by a Pyridonate Borane Complex: Combining Frustrated Lewis Pair Reactivity with Boron‐Ligand Cooperation

“…[1] Theterm metal-ligand cooperation denotes that one ligand is actively involved in the bond activation process. [1] Theterm metal-ligand cooperation denotes that one ligand is actively involved in the bond activation process.…”

Reversible Wasserstoffaktivierung durch einen Pyridonat‐Boran‐Komplex: Ein Zusammenspiel von frustrierter Lewis‐Paar‐Reaktivität und Bor‐Liganden‐Kooperation

“…Inden vergangenen Jahren hat sich die Metall-Liganden-Kooperation zu einem wichtigen Konzept der Bindungsaktivierung durch Übergangsmetallkomplexe entwickelt. [1] Der Begriff Metall-Liganden-Kooperation beschreibt die aktive Beteiligung eines Liganden am Prozess der Bindungsaktivierung.F r ühe Beispiele sind die von Noyori entwickelten Bisphosphin-Diamin-Ruthenium-Katalysatoren. [2] Zuletzt wurde Übergangsmetallkomplexen mit einem Pyridin-Pinzettenliganden große Aufmerksamkeit zuteil, da sie in der Lage sind Wasserstoff durch eine reversible Dearomatisierungssequenz zu aktivieren.…”

Preparation and Isolation of a Chiral Methandiide and Its Application as Cooperative Ligand in Bond Activation

“…Herein,w er eport the isolationa nd structure elucidation of an enantiomerically pure dilithiomethane, which could be prepared by direct double deprotonation. [5] Particularly,n ucleophilic carbene complexes with late transition metals have provent ob ea pplicable in this chemistry. [1] The transfer of stereoinformation in stereoselective processesn ormally relies on the use of chiral ligands.…”

“…Thus, the development of new asymmetric transformationso ften depends on the design of new ligand systems. [5] Particularly,n ucleophilic carbene complexes with late transition metals have provent ob ea pplicable in this chemistry. [2] However, in the past years, phosphines have often been replaced by carbene ligands.…”

“…Most of the metal complexes employed make use of chiralp hosphine ligands as source of stereoinformation. [5] Particularly,n ucleophilic carbene complexes with late transition metals have provent ob ea pplicable in this chemistry. Because of their strong donor ability,c arbenes were found to be excellent ligands to support robustm etal complexes active in av ariety of different reactions, [3] including asymmetric transformations.…”