Metal‐Free HB(C₆F₅)₂‐Catalyzed Hydrogenation of Unfunctionalized Olefins and Mechanism Study of Borane‐Mediated σ‐Bond Metathesis

Abstract

Out with the metal: Metal-free hydrogenation of unfunctionalized olefins can be achieved by employing HB(C6F5)2 as the catalyst. The key step in the catalytic reaction is believed to involve a novel borane-mediated σ-bond metathesis, which has been investigated both experimentally and theoretically.

Frustrated Lewis Pair Chemistry: Development and Perspectives

“…DFT calculations revealed a slightly unsymmetric transition state (Scheme 16). [50] Attempts to effect the reductions of ketones showed that these combinations were too reactive, thus precluding catalytic hydrogenations.…”

Calcium Hydride Cation [CaH]+ Stabilized by an NNNN‐type Macrocyclic Ligand: A Selective Catalyst for Olefin Hydrogenation

“…While the homogeneous hydrogenation of alkenes by transition-metal complexes [10] is well-established, "frustrated" Lewis pair (FLP) [11] and main-group-metal [12] hydrogenation catalysts are limited to activated (conjugated) C=Cd ouble bonds.Arare example is the hydrogenation of alkenes using HB(C 6 F 5 ) 2 . [13] Herein we report the synthesis and structural characterization of [Ca 2 H 2 (Me 4 TACD) 2 ] 2+ as the dimer of the hypothetical [CaH] + cation [14] along with its catalytic activity in 1-alkene hydrogenation and isotope exchange reactions.…”

Calciumhydrid‐Kation [CaH]+ stabilisiert durch einen makrocyclischen NNNN‐Liganden: ein selektiver Katalysator für die Hydrierung von Olefinen

“…Dieses Anion schien an den Reaktionen mit H 2 und aktivierten Alkenen beteiligt zu sein. [13] Hier berichten wir über die Synthese und Charakterisierung von [Ca 2 H 2 (Me 4 TACD) 2 ] 2+ , das als Dimer des hypothetischen [CaH] + -Kations [14] angesehen werden kann und aktiv in der Hydrierung von 1-Alkenen und dem Isotopenaustausch von H 2 und D 2 ist. Ein seltenes Beispiel fürd ie Hydrierung von Alkenen stellt HB(C 6 F 5 ) 2 dar.…”

“…Eine sofortige Verfärbung der Reaktionslçsungen deutete auf die Bildung der entsprechenden Insertionsprodukte hin. [9, 12a] 13,25] Wiei na nderen Fällen [8,19] scheint die positive Ladung entscheidend zu sein, um die Elektrophilie des elektropositiven Calciumzentrums zu steigern und die Hydrierung von nichtaktivierten olefinischen Bindungen zu ermçglichen.…”