Résumé : La diffraction des neutrons est une méthode largement utilisée pour déterminer la structure des matériaux amorphes et en particulier des verres. L'utilisation de la méthode de substitution isotopique permet d'extraire les fonctions de distribution de paires partielles centrées autour d'un élément choisi. Nous présentons quelques exemples récents d'études par diffraction des neutrons sur des verres qui ont permis de mieux comprendre à la lois le réseau polymérique de la matrice vitreuse et l'environnement local et à moyenne distance autour des cations. Ces études ont révélées un ordre structural s'étendant au delà des premiers voisins, jusque vers de distances d'environ lu A. Le couplage avec d'autres méthodes expérimentales (diffraction anomale des rayons X) et des techniques de simulations (dynamique moléculaire, Monte Carlo Inverse ou RMC) sont indispensables pour affiner nos connaissances de la structure des verres.