Monoolefin‐Komplexe cis‐M(CO)4(PR3)(olefin) (M Cr, Mo, W; R Et, Bu, Pri, Ph; olefin Maleinsäureanhydrid, Dimethylmaleat, Dimethylfumarat, Bis(trimethylsilyl)fumarat, Ethylen) sind aus den ionischen Verbindungen Et4N[R3PM(CO)4Cl] entweder über Ethanol‐ oder Acetonitrilderivate M(CO)4(PR3)L oder direkt im Zweiphasensystem zugänglich. Die Olefine werden von Lewis‐Basen wie Aminen oder Phosphinen unter milden Bedingungen substituiert.