Mangan(I) katalysierte ortho C–H‐Allylierung von Benzoesäuren

Abstract

In Gegenwart von Neocuproin als Ligand vermittelt der 3d‐Metallkatalysator Mn(CO)5Br erffizient ortho‐C–H‐Allylierungen aromatischer Carboxylate. Trotz der Einfachheit der dirigierenden Gruppe und des Katalysatorsystems geht die Selektivität weit über den Stand der Technik hinaus, da ausschließlich mono‐allylierte Produkte mit hoher Selektivität für die am wenigsten gehinderte ortho‐Position erhalten werden. Die dirigierende Gruppe kann optional durch in situ Decarboxylierung entfernt werden, was einen regioselektiven Zugang zu Allylarenen eröffnet. Der präparative Nutzen des Verfahrens und seine Orthogonalität zu anderen Ansätzen wurde anhand von 44 Produkten mit ansonsten schwer zugänglichen Substitutionsmustern nachgewiesen, darunter 3‐Brom‐allylbenzol, 3‐Allylbenzofuran oder 5‐Allyl‐2‐methylnitrobenzol.