Спектры фото-, рентгено-и катодолюминесценции монокристаллов KH 2 PO 4 : Ce содержат неэлементар-ную полосу излучения с энергией 3.55 eV и временем затухания 27−33 ns. Она сформирована быстрыми излучательными межконфигурационными d → f переходами между возбужденным и основным состояниями ионов Ce 3+ , причем основное расщеплено кристаллическим полем. В исследованном диапазоне концентраций (0.5−3 · 10 −2 mass. %) ионы Ce 3+ входят в кристаллическую решетку KH 2 PO 4 : Ce как ионы замеще-ния. Локальная компенсация заряда реализована дефектами кристаллической структуры, вызывающими люминесценцию с большим стоксовым сдвигом в районе 2.4−2.2 eV. Наличие дефектов водородной подрешетки снижает эффективность транспорта энергии свободными носителями заряда к центрам свечения. Взаимодействие дефектов и примесных центров проявляется как медленное инерционное разгорание выхода стационарной рентгенолюминесценции Ce 3+ центров.Работа поддержана Министерством образования и науки Российской Федерации (базовая часть госу-дарственного задания, проект 3.8302.2017/8.9), грантом STSM от COST Action TD1401 "FAST" и Estonian Research Council (проекты PUT1081 и IUT2-26).Результаты ИКЛ получены в рамках короткой исследовательской миссии (short-time scientific mission, STSM), поддержанной COST Action TD1401 " FAST". Исследование рентгенолюминесценции проведено в Сибирском центре синхротронного и терагерцового излучения в Институте ядерной физики СО РАН.