AbstractsA method of expansion of molecular orbital wave functions into valence bond (VB) functions is extended to molecular fragments. The wave function is projected onto a basis of mixed determinants, involving molecular orbitals as well as fragment atomic orbitals, and is further expressed as a linear combination of VB functions, characteristic of structural formulas of the fragment but whose remaining bonds are frozen. Structural weights for the fragment are deduced from this expression. Delocalized molecular orbitals are used as a startpoint, as they are after an ordinary SCF calculation. Wave functions of medium-sized molecules may be analyzed with reasonable storage requirements in a computer.Une mtthode pour dtvelopper des orbitales moltculaires en fonctions de la mCsomCrie (VB) est adaptte i des fragments moltculaires. La fonction d'onde est projetCe sur une base de dtterminants mixtes avec des orbitales moleculaires et des orbitales atomiques du fragment. Elle est ensuite exprimte comme une combinasion lintaire de fonctions d'onde VB par analogie avec les formules de structure du fragment, dont les liaisons restantes sont gelees. Des poids de structure pour le fragment sont obtenus i partir de cette expression. Des orbitales moltculaires dtlocalisies sont utilistes comme point de depart de mime qu'aprlts un calcul SCF ordinaire. Des fonctions d'onde pour des molecules de taille moyenne peuvent &tre analystes avec des exigences de magasinage raisonables dans un ordinateur.Eine Methode fur die Entwicklung von Molekulorbitalen in Valenzbindungfunktionen (VB) wird zu Molekiilfragmenten angepasst. Die Wellenfunktion wird auf eine gemischte Determinantenbasis projiziert, die sowohl Molekulorbitale als Atomorbitale fur das Fragment enthalt. Diese Funktion wird weiter als ein Linearkombination von vB-Wellenfunktionen ausgedriickt in Analogie mit den Strukturformeln fur das Fragment, wobei die ubriggebliebenen Bindungen gefroren werden. Strukturgewichte fur das Fragmedt werden von diesem Ausdruck erhalten. Delokalisierten Molekulorbitale werden als Startpunkt wie in einer ublichen scF-Rechnung verwendet. Wellenfunktionen fur Molekule intermediarer Grosse konnen massigen Speicherungs-forderungen in einem Computer analysiert werden.
