Durch Erhitzen von Elementgemengen mit einer der jeweiligen Formel entsprechenden Zusammensetzung wurden acht neue ternäre Aluminiumsilicide dargestellt und ihre Kristallstrukturen mit Einkristallen röntgenographisch bestimmt. Tb2Al3Si2 (a = 10,197(2), b = 4,045(1), c = 6,614(2) Å, β = 101,11(2)°) und Dy2Al3Si2 (a = 10,144(6), b = 4,028(3), c = 6,580(6) Å, β = 101,04(6)°) kristallisieren im Y2Al3Si2‐Typ (C2/m; Z = 2), der von gewellten Al,Si‐Schichten geprägt wird, die über weitere Al‐Atome mittels linearer Si–Al–Si‐Bindungen miteinander verknüpft sind. Dadurch entstehen entlang [010] Kanäle, in denen sich die Seltenerdmetall‐Atome befinden. Die Silicide Ln2AlSi2 mit Ln = Y (a = 8,663(2), b = 5,748(1), c = 4,050(1) Å), Ho (a = 8,578(2), b = 5,732(1), c = 4,022(1) Å), Er (a = 8,529(2), b = 5,719(2), c = 4,011(1) Å), Tm (a = 8,454(5), b = 5,737(2), c = 3,984(2) Å) und Lu (a = 8,416(2), b = 5,662(2), c = 4,001(1) Å) haben eine zum W2CoB2‐Typ (Immm; Z = 2) analoge Atomanordnung, während Yb2AlSi2 (a = 6,765(2), c = 4,226(1) Å; P4/mbm; Z = 2) eine geordnete U3Si2‐Besetzungsvariante bildet. In allen Verbindungen wird Silicium von trigonalen Metallatomprismen umgeben, durch deren Flächenverknüpfung Si2‐Hanteln zustande kommen, in denen die Si–Si‐Abstände (2,37–2,42 Å) einer Einfachbindung entsprechen.