Li₅B₇S₁₃ und Li₉B₁₉S₃₃: Zwei Lithiumthioborate mit neuen hochpolymeren Anionengerüsten

Abstract

Li5B7S13 (C2/c; a = 17,304(2) Å, b = 21,922(3) Å, c = 12,233(2) Å, β = 134,91(1)°; Z = 8 und Li9B19S33 (C2/c; a = 23,669(9) Å, b = 14,361(3) Å, c = 12,237(3) Å, β = 103,77(2)°; Z = 4 wurden durch Reaktion von stöchiometrischen Mengen Lithiumsulfid, Bor und Schwefel bei 750°C (Li5B7S13) und 700°C (Li9B19S33) mit anschließendem Tempern dargestellt. Die Kristallstrukturen bestehen aus sich durchdringenden, polymeren Bor‐Schwefel‐Anionengerüsten, die durch Eckenverknüpfung von B4S10‐ und B10S20‐Einheiten (Li5B7S13) bzw. B19S36‐Einheiten (Li9B19S33) gebildet werden. Dazwischen befinden sich die Lithiumkationen, wobei bei Li9B19S33 eine starke Fehlordnung beobachtet wird.

High-Pressure Synthesis and Crystal Structure of B2S3

“…The average B}S bond length is 1.922 A s , in good agreement with that of compounds built up from tetrahedral boron atoms, such as Na B S (11) and Li B S (12). The average value of S}B}S bond angles is 109.43, corresponding to the ideal tetrahedral sphybridized angle.…”

Boron-Sulfur and Boron-Selenium Compounds—From Unique Molecular Structural Principles to Novel Polymeric Materials

“…(Figure 9). Another example of this kind is found in Li 5 B 7 S 13 , [74,76,77] where an alternation of B 4 S 6 S 4/2 tetrahedra and B 10 S 16 S 4/2 supertetrahedra forms the networks (Figure 9). Compounds with infinite networks of macrotetrahedra form very rigid three-dimensional anionic frameworks with fairly large voids and channels.…”

“…The smallest possible unit of this kind, a BS 5À 4 ion, has never been observed on account of its high charge. In Li 9 B 19 S 33 [76] two B 10 S 16 S 4/2 entities share a BS 4 subunit to again form two independent, interpenetrating infinite three-dimensional networks of corner-sharing B 19 S 30 S 6/2 units. (Figure 9).…”

Bor-Schwefel- und Bor-Selen-Verbindungen – von Prinzipien einzigartiger Molekülstrukturen zu neuartigen Polymermaterialien

“…Die kleinstmögliche Einheit dieser Art, das BS 5À 4 -Ion, konnte aufgrund seiner hohen Ladung bislang nicht im Festkörper nachgewiesen werden. Es bildet in Li 9 B 19 S 33 [76] die gemeinsame Einheit, über die zwei B 10 S 16 S 4/2 -Baugruppen miteinander verknüpft sind, so daû ein Netz aus ebenfalls zwei voneinander unabhängigen, sich gegenseitig durchdringenden, dreidimensional-unendlichen Polymeren aus eckenverknüpften B 19 S 30 S 6/2 -Einheiten entsteht (Abb. 9).…”

“…9). Ein weiteres Beispiel ist Li 5 B 7 S 13 , [74,76,77] in dem abwechselnd angeordnete B 4 S 6 S 4/2 -Tetraeder und In letzter Zeit waren Perthio-und Perselenoborate Gegenstand intensiver Untersuchungen in unserer Gruppe. Deren Strukturen werden von kettenförmigen, polymeren Anionen bestimmt, die auf dem cyclischen B 2 Q 3 -Fragment (Q S, Se) von (BQ 2 ) n basieren.…”